2017年广东工业大学材料与能源学院833高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1． 聚合度变小的化学反应
【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解（热降解、化学降解等）使聚合物的聚合度变小的化学反应。
2． 交替共聚物
【答案】交替共聚物是大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。
3． 合成高聚物
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
4． 悬浮聚合
【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法，悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。
5． 定向聚合
【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合，立体对称聚合或有规立构聚合，是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。
6． 界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体（通常是水和有机溶剂）中，形成水相和有机相，当两相接触时，在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体，室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度，保证单体及时传递。
7． 理想共聚
【答案】理想共聚是指
的共聚反应，分为两种情况：
是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等，此时，不论
原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同，称为理想恒比共聚；
或
应的倾向完全相同。
8． 向单体转移常数的比值，即
为一般理想共聚，表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时，反
与链增长反应速率常数
，表征链自由基向单体转移的难易程度。
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
二、问答题
9． 写出
甲基
戊烯和
基
戊烯在较低温度下聚合后所得聚合物的结构单元。
【答案】
戊烯的聚合物有以下三种结构单元：
3-乙基-1-戊烯的聚合物有以下两种结构单元：
聚合温度越低，异构化结构单元的含量越多。因为温度越低，正碳离子进攻单体的速度越小，因而增加了正碳离子异构化的可能性。
10．用聚乙烯绝缘的电线缆在户外工作，容易老化。
（1）写出老化过程中发生的主要化学变化；
（2）聚乙烯的防老化剂有哪几种？各具何种功能和化学结构？
【答案】（1）由于热和氧的影响而引起的聚乙烯降解按自由基机理进行：
引发增长
终止
（引起交联）
将金属离子螯合掉。
（2）氧化反应会被重金属离子加速，重金属离子催化过氧化物分解，因此抗氧化的方法有：
用更易与自由基反应的物质与自由基形成稳定化合物。
11．为什么自动加速现象使聚合反应的速率和聚合物的相对分子质量増加呢？
【答案】自动加速的原因是随着反应的进行，体系黏度渐增或链自由基溶解性能变差，链段重排受阻，活性中心被包裹，双基终止困难；而此时单体的扩散未受阻碍，链增长反应不受影响，造成变小
基本不变
増大。聚合速率方程和动力学链长方程中都有
式中常数
为聚合速率为引发剂浓度
12．在用
为増长反应速率常数
为引发剂引发效率
为动力学链长。
为终止反应速度
为单体浓度
为引发剂分解速率常数
即
因而，自动加速现象使聚合反应的速率和聚合物的相对分子质量同时増加。
催化剂催化
聚合的研宄和生产中常用催化效率和催化活性来评价催化
剂的优劣，二者的含义和结果是否相同，试给予说明。
【答案】
催化效率或毫摩尔的催化剂（
如单位时间
是指在整个聚合时间内、于某一定的聚合温度和压力下，每单位质量）所得聚合物（
如
）的质量
（
或）的质量
）。其表达式为
：
其表达式为：
催化活性
单位烯烃浓度或压力下所得聚合物（如
是指单位质量或毫摩尔的催化剂在
二者的含义不同，计算结果相差很大。
13．以萘-钠配合物为引发剂，写出苯乙烯阴离子聚合链引发反应方程式。
【答案】链引发反应包括引发剂分解生成单阴离子和单阴离子二聚成生双阴离子两步反应。 （1）引发剂分解，生成单阴离子：
（2）单阴离子二聚成双阴离子：
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