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一、名词解释

1． 向单体转移常数的比值，即

2． 内酯

【答案】内酯是环中含有酯基

3． 配位聚合和插入聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属

体对增长链键的插入反应，所以又常称插入聚合

4． 向引发剂转移

一个大分子，而引发剂变为自由基，的反应。

5． 反应程度和转化率

【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。

6． 均缩聚、混缩聚、共缩聚

【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。

的配位络合

键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单的环状化合物，也称环酯。

与链增长反应速率常数

，表征链自由基向单体转移的难易程度。

【答案】

向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数

【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基，结果链自电基的活性消失变为

二、问答题

7． 绘制相对分子质量-反应时间和单体转化率-反应时间的草图，定性比较逐步聚合和连锁聚合。

【答案】逐步聚合反应的相对分子质量增长缓慢[图1（a ）]。一方面，逐步聚合反应初期单体生成低聚物的速率相当快，所以逐步聚合反应转化率的増长是非常迅速的[图2（a ）]。相反，连锁聚合反应产物的相对分子质量增长是快速的[图1（b ）]。另一方面，连锁聚合反应转化率的增长是平稳的[图2（b ）]。

（a ）逐步聚合；（b ）连锁聚合 图1相对分子质量与反应时间的关系

（a ）逐步聚合；（b ）连锁聚合 图2单体转化率与反应时间的关系

8． 为什么高分子化合物只有固态和液态，没有气态？

【答案】聚合物没有气态，只有固态和液态这是因为C —C 键断裂能为观点看，平均每増加一个碳原子，

摩尔汽化热

个碳原子

的摩尔汽化热

増加

摩尔汽化热

远远超过

而从统计因而，当

聚合物大分子中一般含有

聚合物受热时，它还没有来得及汽化，早已被热降解为低分子了，所以聚合物无法以气态存在。

9． 以为引发剂，为共引发剂，形成活性单体的反应为慢反应，终止方式为自发终止，写出异丁烯阳离子聚合有关的化学反应方程式，并推导聚合速率方程。

【答案】（1）有关的化学反应方程式如下：

（2）推导聚合速率方程：

做稳态假定：

自发终止的阳离子聚合速率方程为

10．顺丁烯二酸酐和1，2-二苯乙烯都不能均聚，因为空间障碍太大。但这两个单体却能交替共聚

为什么能共聚？

【答案】由于极性效应超过空间障碍的作用。

11．表征理想共聚物的序列结构有哪些参数？

【答案】理想共聚物的序列结构如下： （1）

序列（分子链中一个独立的

（2）

序列（分子链中一个独立的

（3）

序列（分子链中n 个连续的

结构单元构成的链段）和

序列（分子链中n 个连

结构单元）和

序列（分子链中两个连续

结构单

结构单元）和

序列（分子链中两个连续

结构单

元构成的链段）的生成概率

元构成的链段）的生成概率