2017年长春工业大学材料科学高等研究院821高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1. 平均官能度
【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时,仅能形成低分子物而不能形成聚合物;f=2时,原则上仅能形成线型聚合物;f 大于2时,则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。
2. 引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
3. 序旋标记法
【答案】根据
建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即
按照次序规则的顺序即由
在方向盘上呈
,顺时针排列)
是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作
将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或原子团
排列,
假定观察者位于的对面,若
汽车方向盘,在方向盘的连杆上,其他三个原子团这一构型就用表示;若记法。
4. 合成高聚物
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
5. 反应程度和转化率
【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。
6. 聚合物的侧链断裂
【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变
呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出的热降解过程,这一过程是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。
7. 平均官能度与摩尔系数
【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(活性中心)的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比,其值小于或等于1。
8. 聚合物的无规降解
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下,大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于
9. 环氧化合物
环氧丙烷又称为氧化丙烯。
10.链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
)的热降解。
【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯,如环氧乙烷又称为氧化乙烯,
二、问答题
11.请写出以下聚合物按IUPAC 系统命名法和通俗命名法的中文名称。
(1)(2)(3)(4)(5)
,聚芳酰胺; 【答案】(1)聚[二亚氨基亚苯基亚苯基二甲酰],聚-对(二苯甲酰二苯胺)(2)聚[氧化次乙基],聚氧化乙烯或聚环氧乙烷;
(3)聚[1-(乙氧基羰基)-1-甲基乙烯],聚甲基丙烯酸甲酯; (4)聚[1-轻基乙稀],聚乙烯醇; (5)聚[1-氯-1-次丁烯基], 聚氯丁二烯。
12.如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止,估计在低转化率下所得聚合物的相对分子质量的分布指数是多少?在下列情况下,聚合物的相对分子质量分布情况会如何变化?
(1)加入正丁基硫醇作链转移剂; (2)反应进行到高转化率;
(3)和聚合物分子发生链转移; (4)存在自动加速效应。
【答案】根据概率论推导,当链终止全部为偶合终止时,其数均聚合度为
重均聚合度为
在低转化率下,预计聚合物的相对分子质量分布指数为1.5。
(1)加入正丁基硫醇作链转移剂,平均分子量下降,估计相对分子质量分布指数为2。 (2)反应进行到高转化率,由于出现自动加速效应连同聚合后期子质量分布指数显著增大。
(3)和聚合物分子发生链转移会加宽相对分子质量分布。 (4)会使相对分子质量分布变宽。
13.如何表示聚合物相对分子质量的多分散性?试分析聚合物相对分子质量多分散性存在的原因?
【答案】(1)相对分子质量的多分散性可以用相对分子质量的分布系数和相对分子质量分布
曲线表示。相对分子质量分布系数以质均相对分子质量和数均相对分子质量的比值示。对于相对分子质量均一的聚合物
来表
比值越大,表示该聚合物试样相对分子质
的降低,使相对分
量分布越宽。相对分子质量分布曲线是将聚合物试样分成若干级分,测定每一级分的相对分子质量,计算每一级分的质量分数,以相对分子质量为横坐标,各级分的质量分数为纵坐标作图,得到的一条曲线。由曲线的陡缓可知聚合物试样的相对分子质量分布情况。若曲线比较陡,两端拖尾比较短,表明该聚合物试样相对分子质量分布比较窄;反之,若曲线比较缓,两端拖尾比较长,表明该聚合物试样相对分子质量分布比较宽。
(2)聚合物相对分子质量多分散性产生的原因是合成聚合物的聚合反应历程比较复杂,聚合物难以提纯。
14.自由基聚合的特点是什么?实现活性聚合的难点在什么地方?
【答案】(1)传统自由基聚合的优点是条件温和,耐水,适用于各种聚合方法,可聚合的单体种类多;缺点是聚合物的微结构、聚合度和多分散性无法控制,其根本原因与慢引发、快增长、速终止的机理特征有关。
(2)自由基聚合的链增长对自由基浓度呈一级反应,而链终止则呈二级反应。实现活性聚合的难点就在于降低自由基的浓度
或活性,来减弱双基终止。
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