2017年北京市培养单位理化技术研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、选择题
1． 聚氨酯是具有广泛用途的高分子材料，下列体系中能够获得聚氨酯的反应是（ ）。
A. B. C. D. 【答案】C 【解析】合成聚氨酯的两条技术路线：二氯代甲酸酯与二元胺；二异氰酸酯和二元醇。
2． 为了得到立构规整的PP ，丙烯可采用（ ）聚合。
A. 自由基聚合 B. 阴离子聚合 C. 阳离子聚合 D. 配位聚合 【答案】D
3． （多选）阴离子聚合的单体（ ）。
【答案】AB
4． （多选）表征引发剂活性的参数是（ ）。
A.
【答案】BD
5． （多选）下列聚合物中热固性塑料用聚合物是（ ）。
A. 聚丙烯 B. 环氧树脂 C. 脲醛树脂 D. 聚甲基丙烯甲酯 【答案】BC
6． （多选）下列聚合物中属于碳链聚合物的是（ ）。
A. 聚醋酸乙烯 B. 聚丙烯酸甲酯 C. 聚苯醚
D. 聚己二酰己二胺 【答案】AB
7． 能引发丙烯酸负离子聚合的引发剂是（ ）。
A. 丁基锂 B. 二氣化错 C. 过氧化氢 【答案】A
8． （多选）丙烯酸单体在的聚合物。若要制得
下采用
为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得
的聚合物，在聚合配方和工艺上可采取（ ）的手段。
A. 加入水溶液性相对分子质量调节剂 B. 增加水的用量，降低单体浓度 C. 降低引发剂的用量 D. 降低聚合温度 【答案】CD
9． 高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯，下列描述不正确的是：（ ）。
A. 引发剂为微量氧气
B. 得到的聚乙烯为低密度聚乙烯 C. 聚合反应中不存在链转移反应 D. 得到的聚乙烯含短支链 【答案】C
【解析】
高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在
压力下，温度为
：时，聚合过程发生链转移反应，生成的聚乙烯带有较多支
链，结晶度相对较低，并且由于支链存在，分子堆砌不紧密，使得密度较低。
二、问答题
10．何谓水解聚合？写出环酰胺水解聚合有关聚合反应方程式。
【答案】环酰胺可以进行水解聚合、阴离子开环聚合和阳离子开环聚合。
现简介环酰胺的水解聚合。对于环酰胺单体，开环聚合研宄最多的是己内酰胺。因此，以己内酰胺为例说明其水解聚合的情况。已知己内酰胺分子的酰胺键为顺式构型，两分子之间形成氢
键，
因而在无水存在不能发生聚合反应。当有下时，可进行开环聚合，这种聚合过程叫水解聚合。
水解聚合是在简式可表示为
的水或可放出水的物质（如醇酸）存在
可制得聚合物。其聚合反应
下，采用间歇或连续操作，经
实际上此过程非常复杂，它包括开环、缩聚、加聚、交换、裂解等不同反应和互相作用，最后达到水、单体、环状齐聚物及线型链式分子各级分与聚合体之间一个总的平衡体系。因为己内酰胺为七节环，在聚合过程中，聚合成链式分子或缩合成环状分子都可能发生，仅是概率不同，所以反应条件不同，就会影响在反应平衡时的各组分的比例和反应速度，其中有些问题至今尚不清楚。
己内酰胺开环聚合尽管较复杂，但主要由三种平衡反应所组成，即开环、缩合和加成。水解聚合平衡有关聚合反应方程式可表示如下。
（1）开环。己内酰胺首先水解开环成
水解速度与水的浓度和水解条件有关，即
（2）缩合。继之
己酸自身缩合，形成线型低聚体，即
（3）加成。在开环、缩合和加成反应中，加成反应占主要地位。加成反应是己内酰胺分子加成到线型低聚体分子链的末端，进而是低聚体线型分子之间的缩合反应，此反应消耗端基且放出水，即
在线型分子达到一定聚合度时，主要是酰胺基间的交换反应而改变聚合物的相对分子质量分布。由于聚合过程和最后产物的性质均受此三个平衡反应的影响，而调节一定的聚合度是保证产品性能的重要方法。
一般采用保持聚合体系中一定的水的浓度或加入带有羧基或氨基的化合物，以改变聚合体系
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