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一、简答题

1． 一种名为Aspartame 的人工合成甜味剂比常用的白糖甜100倍, 它是由天冬鼠酸和苯丙氨酸

组成的二肽甲酯

. 已知天冬氨酸和苯丙氨酸的结构式分别为:

(1)画出(2)已知

(3)画出【答案】

(1)

的结构式为:

的结构式. 的等电点为在pH

为

, 画出它在等电点时水溶液中的结构式. 的生理条件下的结构式.

(2)在等电点时其结构式为:

(3)在pH

为的结构式为:

2． 若硼氢化一步时间短(7s),

(2h), B 是主要产物, 请解释之

.

的硼氢化-氧化得主要产物A. 如硼氢化进行较长时间

【答案】

硼氢化-氧化过程如下:

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在短时间内得产物A.

如果延长反应时间至2h , 可发生如下的反应:

如硼氢化一步时间加长, 会发生消除、再加成, 因此得产物B.

3． 二糖A(结构式.

【答案】该二糖可被

-葡萄糖苷酶水解成D-葡萄糖, 说明该二糖为-葡萄糖苷; 由A 经甲基

化后的水解产物可推知该二糖中的葡萄糖均为呋喃环, 且用-1, 4-

苷键结合. 该二糖的结构式为:

) 为还原性糖, 能形成脎, 能变旋, 能被-葡萄糖苷酶(

苦杏仁酶) 水解成D-葡

萄糖,

A 经甲基化继而水解得2, 3, 4, 6-O-四甲基

-D-葡萄糖和2, 3, 6-O 三甲基-D

葡萄糖, 写出A 的

4．

试解释为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成反应, 而噻吩及吡咯则不能?

【答案】五元杂环的芳香性大小是:苯>噻吩>吡咯 >呋喃. 由于杂原子的电负性不同,

呋喃分子中氧原子的电负性(

) 较大, 电子共轭减弱, 而显现出

共轭二烯的性质,

易发生双烯合成反应,

而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小(

分别为和3) , 芳香性较强, 是闭合共轭体系, 难显现共轭二烯的性质, 不能发生双烯合成反应. 5． 两个盐(A)和(B)都用于合成环己二烯. 试写出适当的可生成环己二烯的原料和催化剂.

【答案】

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在碱的作用下, A

去质子得到魏悌希试剂与

. 此试剂有两个亲核中心,

在反应中碳

. 不饱和酮进行类迈克尔加成, 形成I.I 发生质子转移得II.II 是一新的魏悌希试剂, 它发生分

子内缩合, 形成取代的环己二烯. 这是用于合成的一种普遍方法

.

试剂B 受醛基亲核碳的进攻, 形成一个新的魏悌希试剂, 进一步发生分子内的魏悌希缩合, 形成环己二烯或取代环己二烯. 6． 对不对称丁二酸的具体烷基化方法涉及将单酯用2摩尔的氨基离子在液氨中处理, 继之以烷基化:

当将丁二酸二乙酯用1摩尔碱处理时, 得一混合产物, 解释为什么这一技术是专一性的. 【答案】用2摩尔的碱处理丁二酸单酯, 发生如下反应:

一分子的碱首先中和酸中的氢离子, 另一分子碱去质子形成烯醇化的酯, 然后进行烷基化, 得一个产物. 用 1摩尔的碱处理丁二酸二酯时, 有如下的平衡存在:

由于存在两种亲核性的碳, 从而得到两种混合的烷基化产物. 可见只有前种方法才能得到单一产物.

7． 在温和条件下,

一般酯不受

(a)

的影响, 有两个例外如下. 为什么它们非常容易被还原?

(b)

【答案】(a)

酯基位的吸电子羰基使酯的活性增加.

另外羰基可同酯基一起与金属离子产生