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2018年北京师范大学876化学(无机化学、有机化学)[专业硕士]之有机化学考研基础五套测试题

  摘要

一、简答题

1. 化合物

A 生成

C 2mol 氢生成

E 和E 的构造式.

【答案】

2. 人们要获得有关催化氢化中间体的信息, 需要考察饱和烃类放置在氘气饱和的催化剂表面, 观察氘引入烃中的方式. 下列若干这类部分交换反应的初始产物(继续放置, 最后将使氘不规则分布). 试论这些交换研究所揭示的方法, 并指出在氢化反应中被吸附的中间体可提供什么信息

.

【答案】从交换的产物可得如下信息:

催化氢化是可逆的, 存在单吸附的中间物

氢化中有二吸附的中间物, 而较难形成1, 3吸附的中问物, 从产物C 也可得出同样结论

. 从D 和E 的产物可看出:原菠烷的两个顺式氢为氘取代, 得到二氘取代的产物;而金刚烷却得到两个不同的氘取代产物. 因为原溅烷的两个顺式氢处于重叠式, 可得到双吸附产物;而金刚烷

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用碘甲烷处理, 生成水溶性的盐

B , 将B 和氧化银水悬浮液共热,

, D 获得

, C 用碘甲烷处理, 随之同氧化银水悬浮液共热, 则生成三甲胺和D

, E 的核磁共振显示出七重峰和二重峰(它们的相对强度1:6) , 写出A , B , C , D

的两个顺式氢处于交叉式, 不易得到双吸附产物, 形成两个不同的单吸附产物. 从产物D 还可看出, 氢化反应是顺式的, 发生在位阻小的一面

.

从产物F 可看出, 交换反应发生在环的同侧, 可见氢化是顺式的.

3. 对可被T1(III)盐作用的下列氧化反应提出合理的机理.

(a)

(b)(c)【答案】

(a)

首先三价铊盐及溶剂与双键加成. 由于形成的C-T1键不稳定, 在蒙脱土催化下发生异裂, 形成碳正离子. 第二步发生碳正离子的重排, 再与溶剂结合形成缩醛, 缩醛水解得到氧化产物. 铊在反应中由三价变为一价.

(b)

(c)

4. 把下列酮或醛可能有的烯醇物都写出来, 指出你认为有利于动力学控制的脱质子的那个烯醇物. 每一例中你认为哪一个是最稳定的

?

【答案】A 为热力学稳定物, B 为动力学控制脱质子产物.

(a)

A B

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(b) (c) (d) (e)

A B

A B

A B

5. 不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列.

(1)2, 3-二甲基戊烷(2)正庚烷(3)2-甲基庚烷(4)正戊烷(5)2-甲基己烷

【答案】烷烃的沸点随相对分子质量增加而明显提高. 此外同碳数的各种烷烃异构体中, 直链的异构体沸点最高, 支链烷烃的沸点比直链的低, 且支链越多, 沸点越低. 按沸点降低的次序为:(3)>(2)>(5)>(1)>(4).

6. 比较下列各组化合物的沸点高低, 并说明理由.

(1)正丁烷和异丁烷(2)正辛烷和2, 2

, 3,

3-四甲基丁烷(3)

庚烷、2-甲基己烷和

3, 3-二甲基戊烷

【答案】(1)、

(2)和(3)

均是沸点依次降低. 因为当碳原子数相同时

, 支链越多分子之间作用力越

弱, 所以沸点越低.

7. 如何从相应的烷烃、环烷烃来制备下列化合物?

(1)(2)(3)(4)

【答案】 (1)(2)(3)(4)

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