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一、简答题

1． 写出下列化合物、离子或自由基的共振结构式, 并指出其中哪一个极限结构贡献最大.

(1)(2)

(3)

(4)

电子转移, 即:

三个极限结构的贡献基本相同.

(2)是负离子, 电子离域的方向是由带负电荷的碳原子转向其他原子, 即:

(iv)的贡献大, 因为(iv)的负电荷在氧原子上, 遵守了电负性原则而较稳定. (3)是自由基, 其共振结构如下:

(4)是化合物, 其共振结构如下:

极限结构(i)的共价键数最多, 且没有电荷分离, 因此最稳定, 对共振杂化体的贡献最大.

2．

以

得1-甲基异喹啉

.

和

为原料(无机试剂任选) 合成1-甲基异喹啉.

【答案】(1)为正离子, 电子离域的方向是向着碳正离子方向,

而且是

【答案】先用苯乙胺与乙酰氯作用形成酰胺, 再在失水剂三氯氧磷作用下, 失水关环, 最后脱氢

3． 提出完成下列转变的适当试剂和反应条件

.

【答案】

(a)

(b)

经过三次烯醇化和三次烷基化, 得到最终产物.

(c)

(d)

(e)

(f) (g)

77%

(f)和(g)从同一原料出发, 在不同碱的作用下得到不同的烯醇产物. 前者采用强碱低温, 得到动力学控制的烯醇产物; 后者采用相对弱一些的碱, 在回流条件下, 得到热力学烯醇产物. 它们分别进行分子内的烷基化, 得到完全不同的产物.

4． 推测下列化合物的结构:

(1)

用高锰酸钾氧化生成笨二甲酸

, (2).

(3)(4)

合物为邻位二取代苯).

(5)(6)【答案】

(1)(2)(3)

4H).

.

.

4H)(提示:化

(4)

5． —个糖和苯肼作用生成D-葡萄糖脎, 但不被溴水氧化, 写出此糖的结构式.

【答案】该糖与苯肼形成的糖脎为D-葡萄糖脎, 说明该糖3位、4位、5位和6位碳构型与D-葡萄糖相同; 该糖不被溴氧化, 说明该糖为酮糖, 故可推出该糖的结构为:

6． 想像A 的环化能生成B 或C , 但主要产物为

为了明确决定产物结构的机理, 做了下列的实

验(1)、(2)和(3).对决定产物本质的一步你能得出什么可能的结论？