2018年北京师范大学876化学(无机化学、有机化学)[专业硕士]之有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 化合物
A<
D(
) 和E(
)
和过量的
反应得
B(
) , B 用湿
处理后得C , C 加热得
处有五
),D 经臭氧化和还原水解得到戊二醛,E
的核磁共振谱图中在
个氢的吸收峰, 试推测A 〜E 的构造式.
【答案】 A
:B
:C
, D
:
; E
:
2． (a)预言化合物A 的催化还原立体化学.(b)预言B 用均相氢化催化剂三个(三苯基膦) 氯化铑的还原立体化学
.
【答案】从位阻较小的一面顺式进行氢化.
(a)
(b)
3． 化合物
A (
A
与
) 能溶于HCl , 但不与反应生成绿色固体
B(
反应. ) , B 与
共热生成C(
) , C 的NMR
中只有两个单峰, C 的IR
中
【答案】
处有强吸收, 求A 、B 、C 的结构.
4． 具有一般结构A 的苯乙烯类受光氧化, 继而还原, 得混合的产物醇B 和C.B 和C 的比例对九种取代苯乙烯几乎不变一一2:6:1, X 的电子效应从对甲氧基至对氰基. 试从上述结果提出光氧化反应过渡态方面的结论
.
可以看出, 不同的取代基, 如甲氧基(给电子基团) 、氰基(吸电子基团) ,
【答案】
由反应所得产
物相同, 可见反应不受取代基电子效应的影响. 其反应按协同机理进行:
光敏剂把三线态氧激发为单线态氧, 反应是协同的, 形成一个环状过渡态. 其反应方向由空间效应控制, 与电子效应无关. 氧总是优先进攻位阻较小的氢, 由于苯环位阻大于甲基, 因此过渡态Tb 占有较大的比例, 产物比例B :C
为
5． 吡啶盐有芳香性吗？
.
【答案】
吡啶分子中氮原子上的孤对电子没参与环内大键, 故吡啶显碱性, 吡啶成盐后, 其环
内大键并没有被破坏, 故吡啶盐有芳香性. 因此吡啶盐有芳香性.
6．
某羰基化合物, , 在IR
中
处都有强吸收, 在无 吸收; NMR 中有两个单峰
, 值分别为3.4和1.0, 强度比为1:3, 推测该化合物的结构.
【答案】
峰→化合物不含-OH
和
不饱和度为1,
可能含
、
或为单环分子; IR
中
以上无吸收处都有强吸
.
, 即不是醇、酸类; IR
中
以上
收→化合物是酯; NMR 数据→化合物的结构为
:
7． 某化合物A 为无色液体, 是由化合物B 与二甲胺反应而得, 将该反应产物进行减压蒸馏纯化, 收集bp
为
元素分析结果如下
:A 的IR
在A
的
处有一强吸收峰； 数据如下:
请根据以上数据推导出化合物A 、B 的结构, 并对A
的【答案】先求A 的分子式:
由分子离子峰
可知, A 的相对分子质量为131, 故A 的分子式为C 6H 13N02. 分子结构: A
,
B
,
实行归属.
的化合物A 的样品进行分析.
；
；
质谱分析得其分子离子峰为:
8． 二氧化碳的偶极矩为零,
这是为什么？如果
能保持为零吗？碳酸分子为什么是酸性的？
【答案】二氧化碳是直线型分子, 它的两个C=O键互相向反方向极化, 因而无极性.
由于结构不同分子有极性
.
和
遇水后形成
或, 这时它们的偶极矩
9． 芥子气(CICH2CH 2SCH 2CH 2CI) 是一种由环氧乙烷及H 2S 等合成得到的糜烂性毒剂, 其主要特征是使人体内一些重要的代谢酶烷基化而失活, 从而破坏细胞，造成糜烂.
(1)请解释该毒剂极易使酶烷基化的原因(提示:将酶结构简化为酶-NH2) ; (2)使用某些漂白剂(如NaOC1) 能使芥子气失活, 请解释其原因. 【答案】(1)致毒机理:
相关内容
相关标签