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一、简答题

1． 某无色液体A 的MS 、IR 、MN'mruc-NMR 谱如图所示，试推测A 的结构。

（a ）化合物（C ）的MS 谱

（b ）化合物（C ）的1H-NMR 谱

（c ）化合物（C ）的1cnmr 谱

（d ）化合物（C ）的IR 谱

图

【答案】首先对四张谱图进行分析，综合考虑它们给出的主要结构信息如下：

MS 谱图上显示分子离子峰为90, M+2峰是分子离子峰的三分之一，表明分子中含有氯。

谱图显示分子中有四种氢，有两个连在烯键上的氢、一个连在不饱和碳上的甲基和一

个与氯相连的亚甲基。

是一个氯代丁烯。 IR 谱中A 的

的面外弯曲振动表明A 是一个末端烯烃。由此可推知该化合物是2-甲基-3-氯

谱归属和MS 谱裂分过程如下：

丙烯。最后由推出的结构与谱图对照，确认无疑。

：谱图表明分子中有四个不同的碳原子。由上推知A

的分子式为

2． 2, 4, 6-三硝基苯甲醚与甲氧离子在25°C 最初反应得联系起来。

【答案】2, 4, 6-三硝基苯甲醚与甲氧离子反应存在如下的平衡：

其平衡常数如下：

2，4, 6-三硝基苯甲醚具有共振式：

它与甲氧离子反应得到的A 也具有共振稳定性。下面是A 的共振式：

但A 重排至B ，有利于B

的最终K 很大。提出起始形成的A 和B 的较大稳定性的原因。把这些现象与动力学-热力学控制

而B 却不具有共振稳定性。因此A 的过滤态更接近原料，B 的过渡态更接近中间体B 。由原料形成A 需要较小的活化能，因此反应首先形成动力学控制的A 而不是B 。其K

值分别是

但中间体A 与B 相比，B 更稳定。从原料转变为B 需要较高的

从B 转变为原料的逆反应很小

最终形成B 的

很大，为整个

之间，由于共振稳定性的可逆性，存在一个快速平衡，

因此

但A 与原料因此随着反应时间

的增加A 转变为B , 并且B 的含量不断增加，形成热力学控制产物。

3． 预言下列反应产物的加成方向和结构。

【答案】

4． 试从烯烃

开始写出如何用有机硼中间体于下列合成。