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一、简答题

1． 有一个光活性化合物A ，分子式为

A 经催化氢化得到两个均具有光活性的同分异构体

D 能与轻胺反应生

B 和C , A 经臭氧氧化-分解反应只得到一种光活性化合物D ，分子式为成E ，E 在酸性条件下会转变成化合物F ，F 的结构简式为

请推测A 、B 、C 、D 、E 的结构简式，并写出上述各步的反应方程式。 【答案】

I

2． 萜类

环柠檬醛具有分子式在235mn 处有一吸收峰。还原则得

与脱氢得

试剂反应生成酸【答案】分子式

把这一羧酸脱氢得间二甲苯、甲烷和二氧化碳。把不饱和度为3。在235nm

处

三甲苯。推测出它的结构式。（提示：参考松香酸的脱氢反应。）

有吸收峰说明含C=O且有C=C

与其共扼。能与Tollens 试剂反应说明C=O为醛基。

（松香酸的脱氢反应是硫诱导脱氢并芳构化，在此过程中失去角甲基和羧基。）

综上所述，萜类环柠檬醛的可能结构为：

3． 预言下列反应之产物。假如可得到不止一种产物，指明哪一个是主要产物，哪一个是次要产物。

【答案】

4． 除了

和高碘酸以外，能把邻二醇断裂的试剂是硝酸铈铵（CAN

）。研究了一系列用

和CAN 在醋酸中进行的平行试验。这两种氧化剂对反应物结构和反应活性的数据列举于

下表。关于氧化机理，从下列数据中你找到什么共同与区别的结论？能否提出CAN 氧化的机理？

表

【答案】从数据

对苯取代的邻二醇的氧化，受分子构型的影响，与内消旋的苯取代邻二醇相比，

氧化邻二醇形成环状过渡态的位阻

可见效应的影响。

外消旋的邻二醇反应速度增加了8.3倍。

这主要是由于

对于CAN ，两种不同的醇的反应速度差别不大，说明反应未形成环状过渡态，而仅形成了单酯，单酯的形成与分子的构型无关。