2018年延边大学理学院628化学综合(一)之基础有机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1．
由环戊二烯为原料合成
.
【答案】环戊二烯与顺丁烯二酸酐发生Diels-Alder 反应, 生成内向型产物,
后者再用氧化即得目标产物.
合成路线如下:
2． 环氧化物脱去氧至稀的立体专属性方法是用二苯基憐化离子(Diphenylphosphide)与环氧化物反应, 继之以碘代甲烷. 这个方法造成了总的烯烃转化的立体化学结果. 例如顺-环辛烯氧化物得反-环辛烯. 对这一方法提出机理的说明并讨论它与魏悌希反应的关系.
【答案】其反应历程如下:
此反应利用LiPPh 2对环氧烷进行S N 2的亲核取代, 得到立体专属性的产物A , 然后与碘甲烷反应, 得到与魏悌希反应类似的中间物B , B 进行魏悌希消除,
得到立体专属性.
3． 不饱和酸C 与在乙腈中的(没有碱) 反应, 得到产率比率为
试写出主产物和副产物, 并表明其立体化学
.
【答案】
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的反式烯. 而魏悌希试剂与
E 构型的混合物. 此反应比魏悌希反应具有更强的羰基加成不具有立体专属性, 因此得到的烯是Z 、
的两个立体异构的碘代内酯混合物, 其
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这是羧基参与的一个亲电加成反应, 形成的中间体为质子化的内酯A 与B , 由于D1的稳定特性, 主要产生反式产物A1(A1:B1=20:1).
4． 下列物种哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？
【答案】
亲电试剂:
带正电荷或带部分正电荷的分子或离子,
例带有负电荷或未共
用电
子对的试
剂, 例
和
是亲电试剂,
加热至
时异构成B. 与
和
5． 某化合物A ,
分子式为分子式为
酸等; 亲核试剂:等. 所以此题中
是亲核试剂.
作用时, A 产生甲醛, 没有乙醛, 而B
产生乙醛, 无甲醛.B 可以溶于NaOH 溶液, 并可被再沉淀、此溶液用PhCOCl 处理得得到C , C
氧化B 得水杨酸, 试推导A 、B 、
C 的结构, 并写出各步的变化过程.
【答案】
A 的不饱和度为5,
结合题中其他信息可知A 为苯基烯丙基醚类化合物, 由A 的异构化产物B 可氧化成水杨酸, 可确定A 的苯环上无其他取代基, 进一步推导可确定A 、B 、C 的结构.
A :
B :
C :
各步变化过程如下:
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6． —些合成转变用倒推式如下. 试提出适用于这些合成转变的不多于三步的短线反应.
(a)(b)
(c)
(d)
【答案】
(a)
(b)
(c)
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