2017年昆明理工大学J003有机化学(同等学力加试)考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 根据A 体系碎裂化能在较温和条件下进行的事实，设想了一种新的顺利制备炔基酮的路线：
试从易得的试剂，提出从【答案】
不饱和酮制取所需中间体A 的实用方法。
2． 用简单的化学方法能区分：角鲨烯、金合欢醇、柠檬醛和樟脑。
【答案】根据各分子的不同结构特点进行鉴别。
3． 完成下列反应式，并写出反应机理。
【答案】反应物是叔氯代环烷，且进行水解反应，即试剂是弱地亲核试剂也是弱碱，因此反应按
机理进行。所得产物是由两个构型相反的化合物组成的外消旋体。
首先是反应物的C 一C1键进行异裂，生成碳正离子中间体，由于带正电荷的碳原子是平面构型，
可从平面的两边机会均等地进攻带正电荷的碳原子，生成两种构型相反的醇。
（1）指（2）指
从带正电荷的碳原子所在平面的前方进攻，得到的产物是（I ）; 从带正电荷的碳原子所在平面的后方进攻，得到的产物是（II ）。
溶液
4． 某化合物（A ）与溴作用生成含有三个卤原子的化合物（B ）。（A ）能使稀、冷褪色，生成含有一个溴原子的1，2-二醇。（A ）很容易与
作用，生成（C ）和（D ），（C ）
和（D ）氢化后分别给出两种互为异构体的饱和一元醇（E ）和（F ）。（E ）和（F ）更容易脱水。（E ）脱水后产生两个异构化合物，（F ）脱水后仅产生一个化合物。这些脱水产物都能被还原成正丁烷。写出（A ）〜（F ）的构造式及各步反应式。
【答案】由题意可以看出，化合物（A ）为含有一个溴原子的烯烃。从烃（A ）至（F ）的转化结果，以及最后（E ）和（F ）可以被还原成正丁烷这些事实，可以看出（A ）〜（F ）皆为含四个碳原子的化合物。因此，可以推测出化合物（A ）的可能结构为：
因为（A ）与
易发生反应，说明分子内原子在烯丙位的可能性较大。再考虑到产物为（C ）
，所以（A ）的最可能结构为：和（D ）
依次类推，（B ）应为：（D ）应为:（F ）应为：1-丁醇。各步反应式为：
由于（E ）比（F ）易脱水，且脱水产物为顺反异构体，所以断定（E ）为2-丁醇，而（F ）为
5．
试述下列的羟醛缩合能否有高的立体选择性。如有则写出其主产物的相应构型。
【答案】
此反应具有高立体选择性。E 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应主要得到苏式醇。
此反应与上面类似，也有高的立体选择性，Z 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应，主要得赤式醇。
与硼酸酯的烯醇物和醛的反应类似，Z 型的烯醇锂得赤式醇为主，而E 型的烯醇锂以苏式醇为主。
醛与六元环的烯醇硅反应时，有利的过渡态是直立键连接的椅式构象。因此得到的醇是有立体选择性的。