2017年昆明理工大学J005有机化学(同等学力加试)复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 虽然硫叶立德A 不能与简单酮起反应，但其羧酸类似体B 却能，并生成环氧化物。解释它们反应活性的不同点。
【答案】硫叶立德A 与其羧酸类似体B 相比，就其活性来讲B 比A 强。这主要是由于羧基负离子的存在，增加了硫叶立德中碳负离子的亲核性。
2． 将溴和溴化钾溶液加至一种酸盐A 溶液中，产生一个分子式为
的中性化合物沉淀。
其光谱数据表明该化合物是非芳香性的，试述其结构并讨论形成这个产物的意义。
【答案】
此反应总的结果，得到一个被还原的苯环，可见此方法可用来代替伯奇还原。
3． 在铂催化剂氢化1-己烯时，如果在95%完成时停止氢化，大部分未反应的烯是顺和反-2-己烯的混合物。解释这种现象。
【答案】1-己烯催化氢化的历程如下：
氢化过程的吸附和解吸总是可逆存在的，烯丙位的氢很易脱去，转变成烯丙基类型的中间物，中间物可转变成原料1-己烯，也可发生双键的位移转变成顺-2-己烯和反-2-己烯。但是由于2-己烯与原料1-己烯相比难以被氢化，因此最后剩余的未被氢化的烯主要是顺-2-己烯和反-2-己烯的混合物。
4． 给出以下反应合理的解释
【答案】其反应机理如下：
5． 完成下列合成：
【答案】羰基和酯基都可被氢化铝锂还原，本题只要求还原酯基，所以先用缩酮的形式将羰基保护起来，反应完毕后，再水解还原羰基。
6． 在氧汞化反应涉及汞正离子的机理基础上，预言下列取代环己烯应用氧汞化-去汞化所得醇的结构和立体化学。
【答案】
氧汞化反应首先形成汞正离子的中间体，其开环符合直立键开环原则，同时位阻效应也起十分重要的作用。（a ）和（c ）氧汞化-去汞反应的历程如下：
无位阻的直立键开环得主产物叔丁基，位阻效应大，因此，产物占
占
占
有位阻的开环反应在（a ）中由于R 为
（有位阻）仅占4%; 而（c ）中却占12%。可见直立键开环
在此过程中对控制产物起着重要的作用。位阻效应也有不可忽视的影响。平伏键开环产物产率低
，
C3占6%。
（b ）氧汞化-去汞反应的历程如下：
由于（b ）的结构决定了反应中位阻效应小，电子效应可忽略，无明显的方向选择性，因此直立键开环原则是控制此反应的主要因素，从而得到以上两个主要产物：