2018年广东省培养单位广州生物医药与健康研究院619物理化学(甲)考研基础五套测试题
● 摘要
一、计算题
1. 根据下列数据,求乙烯时:
(1)(2)(3)(4)【答案】①求通过己知的反应式:得
②求标准摩尔燃烧焓,将己知的反应式(1〕+(2)-(4)
得
2. 在373K 时,将焓
.
压力为50.0kPa 的设
为理想气体,
第一步等温可逆压缩至压力为
已知
其中,
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在298K 时的标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓。已知在298K
的标准摩尔生成焓。
该反应的标准摩尔焓变即为乙烯的标准摩尔生成焓:
该反应的标准摩尔焓变,就是要求的乙烯的标准摩尔燃烧焓
:
第
的摩尔蒸发
二步等温、等压压缩至终态体积为求整个过程的Q , W ,
的体积可以忽略。
【答案】第一步是理想气体等温可逆压缩过程,即
所以有
第二步等温、等压压缩至终态体积为
时所含
的物质的量
第二步中凝聚出的
的物质的量为
第二步中的等压热效应为
所以
总的函数变化值为
3. 异丁基过氧化物
通常认为此反应的机理如下:
(1)此反应是链反应吗?为什么? (2)采用稳态近似推导自由基的标准源。
【答案】(1)此反应不是链反应,而是连串反应。此反应经过连续几步才完成,前一步生成物中的一部分或全部作为下一步反应的部分或全部反应物,依次连续进行,但该反应并没有反应的循环,故此反应是连串反应,而不是链反应。
(2)采用稳态近似法,认为中间传递物的浓度处于稳态。
由
的生成速率表达式可知反应级数为1级。
自由基。自由基浓度实际上只要低于反应物浓度的
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忽略液体的体积,第二步的等压压缩功等于
分解产物为丙酮和乙烷:
的生成速率并说明反应级数;
(3)采用稳态近似的条件之一是自由基浓度很低。解释为何此反应仍然可以被用作一个
(3)反应最终自由基为,便可使
用稳态近似法,这种浓度作为自由基源已完全足够。
4. 工业上目前电解食盐水制造NaOH 的反应为
有人改造电解池的结构,使电解食盐水的总反应为
(1)分别写出两种电池总反应的阴极和阳极反应;
(2)计算在298 K时,两种反应的理论分解电压各为多少?设活度均为1, pH=14; (3)计算改进方案在理论上可节约多少电能(用百分数表示)? 已知
【答案】(1)电池总反应方向与电解总反应方向相反,第一种方案的电池结构可写成:
第二种方案的电池结构可写成:
阳极(-)阴极(+)
电池总反应
(2)方案一反应的理论分解电压为
方案二反应的理论分解电压为
(3)改进方案在理论上可节约电能为
5. 计算
时,在Au 表面的催化下分解经2.5h 后的压力。已知
的初压为因此
计
算转化率达95%所需时间„已知该温度下
【答案】根据k 的单位知该反应为一级反应,速率方程为
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