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2018年上海市培养单位上海硅酸盐研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研基础五套测试题

  摘要

一、填空题

1. 离子聚合包括_____、_____和_____三类。

【答案】阳离子聚合;阴离子聚合;配位阴离子聚合

2. 按参加反应的单体种类,可将逐步聚合分为_____、_____和_____; 按反应热力学特征,可将逐步聚合分为_____和_____两大类。

【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚;平衡缩聚(可逆缩聚);不平衡缩聚(不可逆缩聚)

3. 引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比,表明_____,

与引发剂的浓度

次方成正比,表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质

量,可采用(升高或降低)聚合温度,_____(提高或降低)引发剂浓度的方法。

【答案】

单体自由基形成速率很快,对引发速率无甚影响;

双基终止;降低;降低

4. 单体可分为_____、_____和_____三大类。

【答案】乙烯及其衍生物;含有两个或两个以上官能团的小分子化合物;环状化合物

5. 自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____,而离子聚合过程中没有自动加速现象出现,这是由于_____。

【答案】体系黏度增大

减小而基终止

6. Lewis 酸通常作为阳离子型聚合的引发剂,Lewis 碱可作为_____型聚合的引发剂。

【答案】阴离子

7. 聚合物的三次结构有_____和_____两种。

【答案】无定型聚合物;结晶聚合物

几乎不变,相对提高了

同种电荷相互排斥,不存在双

8.

对典型的

催化剂而言,

第一代典型的催化剂组成为_____,属_____相催化剂,而

催化剂组成为_____,属_____相催化剂;第二代催化剂是_____; 第三代催化剂是

均;非均;加入适量带有孤对电子的第三组

上,同时在制备过程中引入第三组分作为内电子给体,聚合时加入外电

_____;近年发展较快的是_____。

【答案

】负载在载体,如

子给体;茂金属引发剂

9. 自由基聚合的动力学链长是指_____,当聚合体系存在转移反应时,动力学链长则是_____。

【答案】每个活性种从引发剂阶段到终止阶段所消耗的单体分子数;每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子总数

10.缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为_____、_____和_____三类。

【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚

二、问答题

11.以偶氮二异丁腈为引发剂,写出氯乙烯自由基聚合有关的基元反应方程式。

【答案】(1)链引发反应: ①引发剂分解,生成初级自由基:

②初级自由基与单体加成,生成单体自由基:

(2)链增长反应:

(3)链终止反应:

向单体转移终止是氯乙烯聚合链终止的主要方式。

12

.请指出在什么条件下自由基聚合反应速率与单体浓度的方次为:

(1)1〜1.5; (2)1.5;

(3)1.5〜2.0。

【答案】(1)在某些聚合体系中,由于改变[M]会改变溶液黏度或溶剂的性质从而影响链段重排或平移扩散速率,导致

:发生变化,结果是

的方次大于1。

与与

的1.5的二

2)若引发阶段生成的自由基引发单体的反应已成为引发反应的决定步骤,则

次方成正比。在上述(1)的情况下,有时也可能使单体反应级数达1.5。

(3)对某些聚合反应,活性链被简单自由基终止成为链终止的惟一模式,这时次方成正比。

13.全同聚丙烯多采用齡衆聚合(溶液聚合[聚合体系是加速效应?为什么?

【答案】在自由基聚合中,大都为双基终止(偶合或歧化)。由于体系黏度增大或聚合物析出,常导致下降,而

变化却不大。这是导致自动加速的主要原因。丙烯的淤浆聚合有些像沉

淀聚合,而顺丁胶的合成是均相溶液聚合,尽管它们有聚合物析出或是黏度增大,但由于它们都是单基终止(链转移终止),故不会出现自动加速效应。

14.简述聚乙烯的氯化反应工艺。

【答案】聚乙烯的氯化反应工艺有两种:一是溶液氯化法,此法以氯苯为溶剂,偶氮二异丁腈为活化剂,在

通入氯气进行反应,得到的产物软化点较低;二是悬浮氯化法,此法以水为

悬浮介质,这种氯化可以保持聚乙烯的结晶不受影响,所以软化点较高。

15.按反应前后聚合物的聚合度的变化情况分类,聚合物的化学反应可分哪几种?

【答案】按反应前后聚合物的聚合度的变化情况,聚合物的化学反应可分为相似转变(如基团反应)、聚合度增大的反应(如接枝、嵌段、交联)和聚合度变小的反应(如降解)。

),顺丁橡胶常采用均相(或微非均相)进行生产。这两种聚合会不会产生自动