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2018年上海市培养单位上海高等研究院822高分子化学与物理之高分子化学考研核心题库

  摘要

一、名词解释

1. 高分子材料

【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材,加入适当助剂,经过混炼(或塑炼)所制成的能够进行成型加工的材料。.

2. 高性能聚合物

【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环,结构规整对称,分子堆砌紧密的聚合物,为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好,熔点高,能在

3. 动力学链长

4. 聚合反应

【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程(化学反应),简称聚合。

5. 三大合成材料

【答案】三大合成材料是在合成的高分子材料中,那些最重要的、最常见的高分子材料如塑料、合成纤维和合成橡胶。

6.

向溶剂转移常数

【答案】

向溶剂转移常数

数的比值

是链自由基向溶剂转移反应的速率常数

与链增长反应速率常

表征链中自由基溶剂转移的难易程度。

以上长期使用。

【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

二、问答题

7. 下列单体可否发生配位聚合,如可能,试写出相应引发剂体系和立构规整聚合物的结构。

【答案】

所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下,

可以

发生配位聚合,形成有规立构聚合物。所用的引发剂体系和相应的立构规整聚合物如下:

是否为配位聚合,尚有疑问。 (10)

其他单体如(2)(3)

无手性碳;

由于是对称单体,且为 二取代,空间位阻较大;

无手性碳,它们或不能发生配位聚合,

或聚合(缩聚)后不能称之为立构规整聚合物。至于环己烯由于热力学原因是迄今尚不能聚合的惟一环烯烃单体。

8. 请指出在什么条件下自由基聚合反应速率

【答案】(1

)热聚合时(2)双基终止时反应。

(4)单基终止时

聚合速率对引发剂浓度为1级反应。

聚合速率对引发剂浓度为0级〜0.5级反

(5)选用偶氮苯三苯甲烷引发剂时应。

9. 什么是氧化一还原引发剂? 写出自由基的反应。

【答案】(1)氧化-还原引发剂是指由组成它的氧化剂和还原剂之间发生氧化还原反应而产生能引发的自由基的一类引发剂,这类引发剂称为氧化-还原体系。该类引发剂特点是活化能较低,可在低温下引发聚合,而有较快的聚合速率。包括水溶性引发剂和油溶性引发剂。

(2)

与引发剂浓度的反应级数为(1)

0级;(2)

0.5级;(3)0.5级一1

级;(4)1级;(5)

0级〜0.5级。

聚合速率与引发剂浓度无关。 聚合速率对引发剂浓度为0.5级反应。

聚合速率对引发剂浓度为0.5级〜1级

(3)单基终止、双基终止兼而有之时

异丙苯过氧化氢的氧化-还原反应产生初级