2018年中国矿业大学(徐州)化工学院815有机化学A之有机化学考研核心题库
● 摘要
一、填空题
1． 写出下列反应的主要产物
_____.
（ ）
【答案】
上.
【解析】
吡啶的亲电取代反应主要发生在 2．
（ ）.
【答案】
【解析】2, 4-二硝基苯胺经亚硝酸氧化后变成重氮盐, 后者与CuCl 发生取代反应生成2, 4-二硝基氯苯, 由于二硝基的吸电子作用使得其中的氯原子易与甲醇钠发生取代反应, 生成2, 4-二硝基苯甲醚.
3．
_____.
【答案】
【解析】一分子1, 3-二羰基化合物在二分子强碱作用下, 形成双负离子, 再与一分子卤代烷反应,
可在位烷基化, 反应有区域选择性,
原因是烷基化,
可使负电荷在位, 这样较稳定.
酸性大, 形成的烯醇负离子稳定, 故在位发生
4．
（ ）.
【答案】
.
本题中
上连有吸电子的酯羰基, 使其
【解析】季胺碱的消除反应,
主要消除酸性大的
所连H 原子酸性增强, 发生消除反应, 故消除产物不服从Hofmann 规则.
5． 比较下列含氮杂环化合物的碱性, 并由强到弱排列_____.
(A)
【答案】A>C>B
【解析】(A)
中两个氮原子上的孤对电子都没参与环内大键, 故可与酸作用, 显碱性, 其碱性比脂肪胺弱, 但比芳香胺强; (C)
中有一个氮原子上的孤对电子没有参与环内大键, 显碱性; 而(B)
中氮上的孤对电子参与环内大键, 故碱性较弱.
6． 写出下列反应的主要产物
_____.
【答案】
的自由基取代反应, 生成的中间体自由所以第一步生成的是
; 第二步
(B)
(C)
【解析】
第一步烯烃在加热条件下与氯气进行的是基稳定性次序为
:
是烯烃与溴化氢在过氧化物条件下进行的是自由基加成反应, 反应遵循反马氏规律, 所以第二步生
成的是
7． 比较下列各组化合物亲电取代反应活性:_____.
(A)
【答案】A>C>B
【解析】吡咯分子中环内每个碳原子提供1
个
电子、氮原子提供2个p 电子, 组成大键,
氮原子的给电子共轭效应大于吸电子诱导效应, 故吡咯中电子云密度比苯高; 而吡啶分子中氮原子
上的孤对电子没有参与大键, 氮原子的吸电子诱导效应大于给电子的共轭效应, 故吡啶环内的电
(B)
(C)
子云密度比苯低.
8． 比较下列化合物酸性, 按由强到弱排列_____并简要说明理由
.
【答案】
【解析】苯环上连有吸电子基团时, 羧基酸性增强, 连有给电子基团时, 羧基酸性减弱. 甲氧基处于羧基对位时, 既有吸电子的诱导效应
(的诱导效应, 所以酸性大于苯甲酸.
) , 又有给电子的共轭效应(+C), 且
+C)
, 整体为给电
子作用, 所以酸性比苯甲酸小. 而甲氧基处于羧基间位时, 由于共辄效应受到阻碍, 只表现出吸电子
二、简答题
9． 有人研究过具光学活性的纯烯A 的单线态氧的氧化作用. 对氢过氧化物中间体还原之后, 主要产物是醇
具有R 构型的产物在碳4处含氢而不含氘. 其S 构型物则碳4处只含氘. 这两种产物的
生成是等量的. 这些结果符合“协同式”机理, 还是单线态氧的“超环氧”机理？
【答案】按照协同式机理进行反应的结果如下:
反应产物与研究结果一致, 但两种产物是不等量的, 因为C 一D 及C 一H 的断裂是反应速度的决定步骤,
所以得到产物
. 与实验结果不符, 故反应不按此机理进行.
按照单线态氧的“超环氧”机理进行反应的结果如下:
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