2018年中国矿业大学(徐州)化工学院815有机化学A之基础有机化学考研核心题库
● 摘要
一、填空题
1． 比较下列各组化合物亲电取代反应活性:_____.
(A)
【答案】A>C>B
【解析】吡咯分子中环内每个碳原子提供1
个
电子、氮原子提供2个p 电子, 组成大键,
氮原子的给电子共轭效应大于吸电子诱导效应, 故吡咯中电子云密度比苯高; 而吡啶分子中氮原子
上的孤对电子没有参与大键, 氮原子的吸电子诱导效应大于给电子的共轭效应, 故吡啶环内的电子云密度比苯低.
2． 写出下列反应的主要产物
_____.
（ ）
(B)
(C)
【答案】
【解析】吲哚分子中, 2位和3位间的C 一C 键具有双键的性质, 可与二氯卡宾发生加成反应, 生成二氯环丙烷的衍生物, 后者发生水解、开环, 生成目标产物.
3． 按碱性增强的顺序排列以下各化合物:_____.
(A)
(B)
(C) 【答案】C 【解析】三键碳为sp 杂化, 双键碳为 杂化, 饱和碳为 杂化, 杂化轨道中含S 成分越多, 则 相应的碳原子的电负性越大, 吸电子能力越强, 其碳负离子越稳定, 碱性越弱. 4． 【答案】 _____. 【解析】乙酰乙酸乙酯中的活泼亚甲基先与碱作用生成碳负离子, 碳负离子再与醛发生缩合反 应生成产物. 5． 【答案】 _____. 【解析】醛在弱碱催化下与丙二酸二乙酯反应, 由于丙二酸二乙酯优先与弱碱反应生成碳负离子, 碳负离子再与醛发生缩合反应, 降低了醛分子间发生轻醛缩合反应的可能性, 反应的选择性相对较高. 6． （ ）. 【答案】 【解析】2, 4-二硝基苯胺经亚硝酸氧化后变成重氮盐, 后者与CuCl 发生取代反应生成2, 4-二硝基氯苯, 由于二硝基的吸电子作用使得其中的氯原子易与甲醇钠发生取代反应, 生成2, 4-二硝基苯甲醚. 7． 比较下列化合物的氢原子(粗体）自由基型氯代反应的活性: _____. (A)(C) (B) (D) 【答案】A>C>B>D 【解析】碳自由基的稳定性 : 8． 写出下列反应的主要产物 _____. (过量 ) 【答案】 作用, 糖分子中的羟基可全部醚化. （ ） . 【解析】在碱性条件下, 与过量的 二、简答题 9． 在具体规定的反应条件下写出预期生成的产物. 注意要指明立体化学. (a)(b)(c) (d) (e) (f) (g) (h) (i) (j)【答案】 (a)(b)(c) (k) (d) 其反应历程如下: