2018年中南大学湘雅三医院741药学基础综合基础之有机化学考研仿真模拟五套题
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一、简答题
1．
【答案】
.
2． 在较高温度时, lmol 二烯烃与以1, 2-加成为主. 试解释之.
【答案】共轭二烯烃与卤素进行加成反应, 是以1, 2-加成还是以1, 4加成为主, 取决于反应物的结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性和反应温度等. 在较高温度下, 反应受热力学控制, 生成较稳定的产物. 异戊二烯进行1, 2加成反应与1, 4-加成反应时, 产物分别是:
(1, 4-加成)
和
(1, 2-加成)
加成, 异戊二烯以1, 4-加成为, 而1-苯基-1, 3-丁二烯则
在较高温度下, 反应受热力学控制, 生成较稳定的产物. 由于1, 4-加成反应产物比1, 2-加成反应产物的取代基多, 烯烃稳定, 故反应产物以生成1, 4-加成为主.
而1-苯基-1, 3-丁二烯进行1, 2-加成反应与1, 4-加成反应时, 产物分别是:
(1, 4-加成)
和(1, 2-加成)
由于1, 2-加成反应产物中苯环与双键共轭, 产物较稳定, 而1, 4-加成反应产物无共轭, 稳定性不如1, 2-加成产物, 故反应产物以生成1, 2加成为主.
3． 比较下列各组亲核试剂在质子溶液中与碘乙烷反应的速率.
(1)
(2)(3)(4)(5)
【答案】(1)当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中同周期原子时, 原子的原子序数越大, 其电负性越强, 则给电子的能力越弱, 即亲核性越弱. 所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为:
(2)亲核试剂的空间位阻越大, 反应越慢. 所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为:
(3)当亲核试剂的亲核原子相同时, 在极性质子溶剂(如水、醇、酸等) 中, 试剂的碱性越强其亲核性越强. 所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为:
(4)当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中的同族原子时, 在极性质子溶剂中, 试剂的可极化度越大, 其亲核性越强. 所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为:
(5)首先:当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中的同族原子时, 在极性质子溶剂中, 试剂的可极化度越大, 其亲核性越强. 其次:亲核试剂的空间位阻越大, 反应越慢. 所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为:
4． 二氧化碳的偶极矩为零,
这是为什么？如果
能保持为零吗？碳酸分子为什么是酸性的？
【答案】二氧化碳是直线型分子, 它的两个C=O键互相向反方向极化, 因而无极性.
由于结构不同分子有极性
.
和
遇水后形成
或
, 这时它们的偶极矩
5．
化合物到
可以吸收lmol
溴生成, 为外消旋体.A 容易与NaOH 水溶液作用得
溶液作用得
到互为异构体的两种醇C 和D.C 加氢后的产物可以被氧化称酸E.A
与
.F 经高锰酸钾氧化后得到丙酮酸. 试推测A 〜F 的结构式.
B 的分子式可知A 为溴代烯烃, B 为三溴代烷烃.A 经消除反应得到二烯烃F , F 【答案】由A 、经高猛酸钾氧化得到丙酮酸, 则可先推出F 的结构.C 经加氢后被氧化成酸, 说明C 是末端醇, 进一步可推出其他化合物的结构.
A.
B.
C.
D.
E.
F.
6． 写出易得的有旋光活性的原料作为合成下列化合物的起始点.
(a)萤火虫的荧光素; (b)蠕孢醛;
(c)
莎草酮; (d)链霉糖
.
I
【答案】
(a)
(b)
(c)