2017年北京市培养单位材料科学与光电技术学院822高分子化学与物理之高分子化学考研题库
● 摘要
一、填空题
1. 自由基聚合的动力学链长是指_____,当聚合体系存在转移反应时,动力学链长则是_____。
【答案】每个活性种从引发剂阶段到终止阶段所消耗的单体分子数;每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子总数
2. 自由基聚合除引发剂引发外,还有_____、_____和_____等。
【答案】光引发;热引发;辐射引发
3. 聚合物的化学反应根据_____的变化,可以分成为_____、_____、_____三类。
【答案】聚合度;不变;增大;减少
4. _____称为聚合极限(上限)温度,自由基聚合大都在聚合极限温度_____进行,缩合聚合大都在聚合极限温度_____进行,所以缩聚反应一般为_____。 【答案】解聚与聚合平衡时的温度;以下;以上;可逆反应
5. 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____,根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合,还要考虑_____。
【答案】引发剂种类;分解活化能适当的引发剂;半衰期适当的引发剂;弓I 发剂是否有毒
6. 正离子聚合的特点是:_____; 负离子聚合的特点是:_____。
【答案】快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止、无转移
【解析】正离子聚合具有快引发、快增长、易转移、难终止的特点;负离子聚合具有快引发、慢增长、无终止、无转移的特点。
7. 阻聚剂、缓聚剂和链转移剂 (相对分子质量调节剂)共同作用原理是_____,主要区别是_____。
【答案】加成自由基;阻聚剂使每个自由基都终止,缓聚剂只使一部分自由基终止,链转移剂没有使自由基终止
8. 氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。
【答案】链自由基向单体转移终止
9. 阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。
【答案】碱金属;碱金属配合物;强碱
10.合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大,在合成相同聚合度的聚合物时,体系中允许水分含量前者比后者_____。
【答案】大
二、问答题
11.写出下列各对聚合物的聚合反应方程式,注意它们的区别。
(1)聚丙烯酸甲酯和聚醋酸乙烯酯;
(2)聚己二酰己二胺和聚己内酷胺;
(3)聚丙烯腈和聚甲基丙烯腈。
【答案】⑴
(2)
或
(3)
12.塑料按用途还可进一步细分为哪几类?
【答案】塑料按用途可分为通用塑料、工程塑料和特种塑料。通用塑料指产量大、用途广、价格低的品种,如聚烯烃、聚氯乙烯、聚苯乙烯、酚醛塑料和氨基塑料等,主要用作日常生活用品、包装材料和一般零件。而工程塑料指可作为工程材料使用的塑料,它们具有良好的力学性能和尺寸稳定性,能代替金属作结构材料,主要有聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醒、ABS 、聚砜、聚苯醚等。这两种塑料之间并无严格界线,如ABS 论产量和应用规模应当是通用塑料,但论性能应当是工程塑料。此外还有特种塑料,如氟塑料、硅塑料等。
13.获得高分子量缩聚物的基本条件有哪些?
【答案】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面:(1)高活性单体;(2)单体纯净,无单官能团化合物;(3)官能团等摩尔比;(4)尽可能高的反应程度,包括温度控制、催化剂、
后期减压排除小分子、惰性气体保护等。
14.丙烯为什么不能进行自由基聚合和阳离子聚合?说明原因并用化学反应方程式表示。 【答案】行阳离子聚合;
有只有一个供电子取代基供电子效应较弱,所以不能进引发供电子取代基,
当然不能进行自由基聚合。丙烯只能在
剂作用下进行配位阴离子聚合。
若要进行自由基聚合可能发生下列聚合反应:
实验证明,这三种反应的速率是然而反应③是自由基的转移反应,反应生成的烯丙基自由基是稳定的自由基,它不能引发单体聚合,只能与单体发生转移反应:
结果又生成单体和烯丙基自由基,终不能生成高聚物。因而,丙烯不能进行自由基聚合。
15.无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物的结构有何差异?在这些共聚物名称中,对前后单体的位置有何规定?
【答案】无规共聚物:
聚合物中两单元
名称中前一单体为主单体,后一单体为第二单体。
交替共聚物:聚合物中两单元
次序。
接枝共聚物:主链由一种单元组成,支链则由另一种单元组成,名称中前单体为主链,后单体为支链。
16.丁二烯进行自由基、阴离子聚合时,指出决定
件,说明溶剂和反离子对微观结构的影响。丁二烯用
聚丁二烯?
【答案】丁二烯进行自由基聚合时,决定微观结构的反应条件主要是温度。例如,在丁二烯的自由基乳液聚合中,聚合温度从含量从
丁二烯的顺式含量为2结构从反提高到增加到顺式含量从增加到反式在阴离子聚合中,聚丁二烯的微观结构主而在2结构为中却得到1,
反
式为严格相间,名称中前后单体互换也可。 链段和链段,名称中前后单体代表链段嵌合嵌段共聚物:由几百到几千结构单元组成的无规排列,而且连续的单元数不多。的反应条引发剂聚合可形成几种立构规整要取决于所用溶剂、反离子的性质和聚合温度。例如,丁二烯在己烷中用正丁基锂引发聚合,聚1,2结构为的聚丁二烯;在戊烷
中用聚合,则得顺式1,4
为
相关内容
相关标签