2017年北京市培养单位材料科学与光电技术学院822高分子化学与物理之高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、填空题
1. 聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解,水解程度一般在70%以下,这是因为_____。
【答案】某一酰胺基团两侧如已转变成羧基,对碱羟基有排斥力,阻碍了水解,即邻近基团的静电效应
2. 连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。
【答案】链引发反应;链増长反应;链终止反应;链转移反应
3. Lewis 酸常作为_____型聚合的引发剂,引发配位聚合反应。
【答案】
阳离子阴离子催化剂是由
和
组成的催化体系,而Natta 催化剂是由
和
组
【解析】Lewis 酸是最常用的阳离子聚合的引发剂,Lewis
碱常作为阴离子型聚合的引发剂。成的催化体系,均用于引发配位聚合反应。
4. 单体的相对活性习惯上_____判定。链自由基的相对活性用大,则_____; 若e 值相差大,则倾向_____
【答案】用竞聚率倒数
碱常作为_____型聚合的引发剂。
催化剂
是由_____和_____组成的催化体系,而Natta 催化剂是由_____和_____组成的催化体系,均用于
判定。在用值判断共聚行
为时,Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近,贝瞧向于_____; 若Q 值相差
方程的主要不足是_____。
共辄效应;极性;理想共聚;难以共聚;交替共聚;没
有考虑位阻效应
5. 弓丨发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是_____、_____、_____和_____。
【答案】单体浓度;引发剂浓度;聚合温度;引发剂分解活化能
6. 聚合物相对分子质量的多分散性用_____和_____两个物理量表示。
【答案】相对分子质量分布曲线;相对分子质量分布系数
7. 按参加反应的单体种类,可将逐步聚合分为_____、_____和_____; 按反应热力学特征,可将逐步聚合分为_____和_____两大类。
;不平衡缩聚(不可逆缩聚) 【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚;平衡缩聚(可逆缩聚)
8. 体型缩聚的预聚物可分为_____和_____两类,属于前者的例子有_____和_____,属于后者的例子有_____和_____。
【答案】无规预聚物;结构预聚物;酚醛树脂;脲醛树脂;环氧树脂;聚氨酯
9. 表征聚合物相对分子质量的物理量有_____和_____。
【答案】动力学链长;平均聚合度
10.在离子聚合中,活性中心离子近旁存在反离子,它们之间的结合随溶剂和温度的不同,可以是_____、_____、_____、_____四种结合形式,并处于平衡之中。自由离子数目_____,聚合速率_____。
【答案】共价键;紧离子对;松离子对;自由离子;增多;增大
二、问答题
11.写出下列用IUPAC 系统命名法命名的聚合物的重复单元的结构式,并给出通俗命名法的名称:
;;(1)聚(1-甲基乙撑)(2)聚(氧化甲撑)(3)聚[(2-丙基-1,3-二氧六环-4, 6-二基)甲;;;撑]; (4)聚(1-乙酰氧基乙撑)(5)聚(氧-1, 4-苯撑)(6)聚(1, 1-二氟甲撑)(7)聚(1-;;氯代乙撑)(8)聚(1-甲基-1-丁烯撑)(9)聚(1-轻基乙撑)。
【答案】(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)
聚丙燦;
聚甲醛; 聚乙烯醇缩丁醛; 聚乙酸乙烯酯; 聚苯氧; 聚偏氟乙烯; 聚氯乙烯;
聚异戊二烯; 聚乙烯醇。
12.何谓氧化-还原引发剂?写出的反应式。
氢过氧化异丙苯氧化-还原反应产生自由基
【答案】氧化-还原引发剂:在过氧类引发剂中加上还原剂,通过氧化-还原反应产生自由基,这种体系称为氧化-还原引发体系或称氧化-还原引发剂。
氧化—还原反应产生自由基的反应式:
氢过氧化异丙苯氧化—还原反应产生自由基的反应式为
13.试述量关联式。
令
则
Q 值越大,表示共轭效应越大,也就是单体转变成自由基越容易。
e 值代表极性,带吸电子取代基的烯类单体e 为正值,带推电子取代基的烯类单体e 为负值。 Q 、e 值与单体间的共聚性质的关系如下: (1)Q 值相差较大的单体对难以共聚; (2)Q 、e 相近的单体对易发生理想共聚; (3)e 值相差较大的单体对易发生交替共聚。
14.甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯和丙烯腈等单体分别与丁二烯共聚,已知有关竞聚率
数值(表1),试以交替共聚的倾向次序排列上述单体,并说明原因。
表1有关竞聚率
值
概念,如何根据Q 、e 值来判断单体间的共聚性质。
Q 、e 概念是指单体的共轭效应因子Q 和极性效应因子e 与单体的竞聚率相关联的定【答案】