2017年北京市培养单位材料科学与光电技术学院822高分子化学与物理之高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1． 自由基聚合体系中，终止速率方程式为_____。 【答案】
2． 氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。
【答案】链自由基向单体转移终止
3． 可按阴离子聚合的单体有_____和_____等。
【答案】偏二氰基乙烯；硝基乙烯
4． 自由基聚合规律是转化率随时间而升高，延长反应时间可以提高转化率；缩聚反应规律是转化率与时间_____, 延长反应时间是为了_____。
【答案】无关；提高聚合度
5． 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。 【答案】型；烯丙基型；烷基锂型
6． 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____，根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合，还要考虑_____。
【答案】引发剂种类；分解活化能适当的引发剂；半衰期适当的引发剂；弓I 发剂是否有毒
7． 在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺，其目的是_____和_____。
【答案】增加等规度；増大相对分子质量
8． 链转移反应包括链自由基_____、_____、_____和_____。
【答案】向单体转移；向溶剂转移；向引发剂转移；向大分子转移
9． 如果工业上要求在较低的聚合温度下生产相对分子质量很高的聚合物，应选择的聚合方式是_____。
【答案】乳液聚合
10．自由基聚合的特征是_____、_____、______。
【答案】慢引发；快増长；速终止
二、问答题
11．写出开环聚合反应简式、聚合机理，并写出环氧丙烷开环聚合的聚合反应简式。
【答案】开环聚合反应简式可表示如下：
在环状单体中，为烷基，为杂原子：是按水解聚合机理进行的。
环氧丙烷进行开环聚合的聚合反应简式为
12．无规降解和连锁降解有什么不同？缩聚物和加聚物的降解分别属于哪一类？
【答案】两种降解反应的特点比较如下：
表
或基团等。绝大多数环状单体的开环聚合是按离子型聚合机理进行的，有少数环状单体的开环聚合
13．在生产丙烯腈苯乙烯共聚物（AS 树脂）时，所采用的丙烯腈比为24:76。其竞聚率
【答案】此共聚体系属于下才停止反应，试讨论所得共聚物组成的均匀性。 有恒比点的共聚体系，恒比点的若为
根据两单体的相对分子质量可知，两单体投料质量比为为与相当于其摩尔比为则
十分接近。因此用这种投料比，一次投料于高转化率下停止反应仍可制得组成
和苯乙烯的投料质量如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺，并在高转化率则
相当均匀的共聚物。
14．为什么说大分子的微观结构、平均相对分子质量和热转变温度是表征聚合物性能的重要指标？
【答案】大分子的微观结构是指聚合物的一次结构和二次结构。
一次结构是与聚合物的结构单元有关的结构。它包括结构单元的化学组成、结构单元的序列结构和结构单元的构型。由于结构单元的化学组成不同，才构成了品种繁多的聚合物，聚合物的种类就是以结构单元的化学组成为基础而划分的。在自由基聚合过程中，由于聚合反应的复杂性、结构单元连接概率的关系，虽然大部分结构单元是以“头一尾”连接，但也有部分结构单元是以“头一头”或“尾一尾”
连接。烯烃由于结构单元上的取代基在空间的排列方式不同造成立体异构体全同立构体、间同立构体和无规立构体，二烯烃聚合时，除1, 2加成和3, 4加成外，还有1, 4加成、1，2加成、3，4加成同样可形成全同立构体、间同立构体和无规立构体。1，4加成形成的大分子中有顺式和反式异构体。
二次结构是涉及单个大分子的构象的结构。构象和构型不同，构型属于一次结构的范畴，构象是属于二次结构的范畴。二次结构的运动单元不是单个重复单元，也不是整个大分子，而是由若干重复单元形成的链段。线型大分子可以处于伸展的链、无规线团、折叠链和螺旋链；支化交联大分子可以是支化链、星型链、梳型链和交联的链。聚合物的结构对聚合物的性能的影响很大，橡胶用聚合物多为二烯烃化合物的1，4聚合物，大分子的柔性大，分子间作用力小，常温下具有高弹性，而纤维用聚合物常为有氢键作用或结晶性聚合物，塑料的分子间作用力居二者之间。
聚合物能被广泛用作材料，应用于国民经济各部门，主要是由于其具有巨大的相对分子质量，具有一定的强度（有的聚合物的强度相当甚至超过钢的强度）。链状大分子之间有比小分子之间强得多的分子间作用力，作用力的大小直接和其相对分子质量的大小有关。相对分子质量不同的聚合物性能不同用途也不相同。纤维用聚合物（如涤纶和尼龙-66）相对分子质量最小，为20000〜30000; 橡胶用聚合物（如顺丁橡胶和合成天然橡胶）相对分子质量最大，一般为200000以上；塑料用聚合物（如聚氯乙烯和聚苯乙烯）相对分子质量居中，一般为50000~200000。相对分子质量过低时强度不够，相对分子质量过高时成型加工有困难，因此，聚合物的相对分子质量是影响聚合物性能的重要因素。玻璃化温度和熔点是表征聚合物热性能的重要指标，玻璃化温度是无定型聚合物使用的上限温度，熔点是结晶聚合物使用的上限温度。
15．写出下列用IUPAC 系统命名法命名的聚合物的重复单元的结构式，并给出通俗命名法的名称：
；；（1）聚（1-甲基乙撑）（2）聚（氧化甲撑）（3）聚[（2-丙基-1，3-二氧六环-4, 6-二基）甲
；；；撑]; （4）聚（1-乙酰氧基乙撑）（5）聚（氧-1, 4-苯撑）（6）聚（1, 1-二氟甲撑）（7）聚（1-
；；氯代乙撑）（8）聚（1-甲基-1-丁烯撑）（9）聚（1-轻基乙撑）。
【答案】（1）
（2）聚丙燦； 聚甲醛；