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2017年天津工业大学纺织学院803高分子化学考研冲刺密押题

  摘要

一、名词解释

1. 向单体转移常数的比值,即

2. 平衡缩聚

【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达,用K 到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数)表示。

3. 阻聚作用

【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0的作用。

4. 聚醚型聚氨酯

【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料,经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。

5. 胶束成核与均相成核

【答案】(1)胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水的微量单体,在水相中增长成短链自由基,难溶于水的单体其短链自由基只增长少数,就被沉析出来,与初级自由基一起被増溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核的过单元(<4)程。

,由于静电作用而(2)均相成核是指在过饱和溶液,组成沉淀物质的离子(又称构晶离子)

缔合,自发的形成晶核的过程。一般而言,均相成核的能力(形成晶核的数目)是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。

6. 界面聚合

【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体(通

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与链增长反应速率常数

,表征链自由基向单体转移的难易程度。

【答案】

向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数

常是水和有机溶剂)中,形成水相和有机相,当两相接触时,在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体,室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制,应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。

7. 反应程度和转化率

【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。

8. 理想共聚

【答案】理想共聚是指

的共聚反应,分为两种情况:

是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论

原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;

应的倾向完全相同。

为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反

二、问答题

9. 过硫酸盐无论在受热、受光或受还原剂作用下均能产生时停止反应,应选择何种方式产生

量低,则应选择何种方式产生这种自由基?

【答案】(1)选用受光引发、停止光照或改变光强可以停止或调节反应速度。

(2)选用氧化还原引发体系,通过乳液聚合,可以在较低聚合温度下得到相对分子质量高的聚合物。

10.以为引发剂合成以下嵌段共聚物时,加料顺序如何?

【答案】在合成嵌段共聚物时,必须首先合成

值较大的单体的“活的”聚合物,然后加入

使之聚合。

值较小的单体使之聚合。否则将得不到嵌段共聚物。

合成聚合物(1)时必须首先合成聚丁二烯活性聚合物,然后加入

合成聚合物(2)时,首先合成活性聚苯乙烯,然后加人丁二烯。待丁二烯聚合完后再加入丙烯腈使之聚合。合成聚合物(3)时,首先合成活性聚苯乙烯,然后加入环氧乙烷使之聚合。

11.为什么高分子化合物只有固态和液态,没有气态?

【答案】聚合物没有气态,只有固态和液态这是因为C —C 键断裂能为观点看,平均每増加一个碳原子,

摩尔汽化热

増加

而从统计

聚合物大分子中一般含有如果需要随时调整反应速度或随

如果工业上要求生产分子量很高的聚合物,聚合温度尽

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个碳原子的摩尔汽化热摩尔汽化热远远超过因而,当

聚合物受热时,它还没有来得及汽化,早已被热降解为低分子了,所以聚合物无法以气态存在。

12.下列引发剂何者能引发乙烯、丙烯或丁二烯的配位聚合?形成何种立构规整聚合物?

【答案】引发剂(1)中或采用后者则形成1,2或反式

引发剂引发乙烯聚合。

引发剂(4)、(5)和(6)均可引发丁二烯的配位聚合,但(4)只能得环状低聚物,(5)可得顺式1,4大于

的聚丁二烯,(6)却可得顺式

和反式

各半的聚合物;(6)虽也能

引发剂(4)和

引发丙烯的配位聚合,

但不仅活性低而且所得聚丙烯的全同聚合指数仅有(5)—般不能引发乙烯聚合,(6)却是引发乙烯聚合的常规引发剂。

13.用反应方程式表示聚丙烯在自然界中由于氧的作用而降解。

【答案】

聚丙烯

和(3)萘-钠均能引发于二烯聚合,属配位聚合范畴。但前

含量为

的聚丁二烯,在极性溶剂

)聚丙烯。也可

聚合物。但它们均不能引发乙烯或丙烯聚合。 可引发丙烯的配位聚合,形成全同立构(约

者在非极性溶剂(如环己烷)中形成顺式

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