2017年四川大学高分子科学与工程学院高分子研究所866高分子化学及物理学之高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、选择题
1． 下列化合物中用作自由基乳液聚合引r 发剂的是（ ）。
A. 路易斯酸 B.AIBN C.BPO
D. 过硫酸钾 【答案】C
【解析】乳液聚合需要水溶性引发剂。A 项是阳离子聚合的引发剂，不属于自由基聚合的引发剂选用范围；B 项AIBN 是自由基聚合的油溶性引发剂；D 项过硫酸钾只属于氧化剂组分，还需要还原剂组分组成氧化-还原体系才能引发自由基聚合。
2． （多选）丙烯酸单体在
下采用为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得的聚合物。若要制得
的聚合物，在聚合配方和工艺上可采取（ ）的手段。
A. 加入水溶液性相对分子质量调节剂 B. 增加水的用量，降低单体浓度 C. 降低引发剂的用量 D. 降低聚合温度 【答案】CD
3． （多选）聚合物聚合度变小的化学反应是（ ）。
A. 聚醋酸乙烯醇解 B. 聚乙烯无规降解 C. 环氧树脂固化
D. 聚甲基丙烯酸甲酯解聚 【答案】BD
4． 典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系，表明聚合反应机理为（ ）。
A. 单基终止 B. 双基终止
C. 引发剂分解产生两个自由基 【答案】B
5． 下列单体最容易进行阳离子聚合的是：（ ）。
A.
B.
C.
D. 【答案】B
【解析】异丁烯上两个对称的甲基，由于甲基的推电子效应使异丁烯很容易形成稳定的阳离子活性中心，进行阳离子聚合。
6． 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（ ）转移的速率常数。
A. 溶剂 B. 引发剂 C. 聚合物 D. 单体 【答案】D
7． （多选）阴离子聚合的单体（ ）。
【答案】AB
8． 在自由基共聚中，具有相近+值的单体发生（ ）。
A. 理想共聚 B. 交替共聚 C. 非理想共聚 【答案】A
9． 下列单体进行自由基聚合时，相对分子质量仅由反应温度控制，而聚合速率由引发剂用量调节的是（ ）。
A.
B.
C.
D. 【答案】C
二、问答题
10．当苯乙烯、甲醛等进行离子型聚合反应完成后，如果再向聚合釜中加入新鲜单体，聚合反应可继续进行，而在氯乙烯自由基悬浮聚合中，当反应完成后同样加入新鲜单体氯乙氯乙烯，是否也能继续进行聚合呢？为什么？
【答案】离子型聚合不终止或难终止，加入新鲜单体时，聚合反应可继续进行。但氯乙烯自，再加入新鲜单体也不会聚合。 由基聚合一旦结束，链自由基就已终止（主要是链转移终止）
11．苯乙烯与丁二烯在下进行自由基共聚合。
已知聚
与
均聚链增长速率常数分别为共聚链増长速率常数分别为（质量比）。计算聚合初期共聚物组成
【答案】
12．请指出在什么条件下自由基聚合反应速率与单体浓度的方次为：
（1）1〜1.5; （2）1.5; （3）1.5〜2.0。
【答案】（1）在某些聚合体系中，由于改变[M]会改变溶液黏度或溶剂的性质从而影响链段重排或平移扩散速率，导致
：发生变化，结果是
的方次大于1。
与与
的1.5的二
（2）若引发阶段生成的自由基引发单体的反应已成为引发反应的决定步骤，则次方成正比。在上述（1）的情况下，有时也可能使单体反应级数达1.5。
（3）对某些聚合反应，活性链被简单自由基终止成为链终止的惟一模式，这时
次方成正比。
13．简要阐明丙烯发生配位聚合形成全同和间同立构聚合物的机理，并指出有利于形成两种立构规整聚合物的反应条件。
【答案】现用若以
代表
（1）丙烯在
模型阐明丙烯发生全同聚合的机理。 活性种，则
表面定向吸附，并在活性种的空位上配位，形成
络合物；
键中，同时空位改变位置
共
起始单体投料比
（2）随后形成四元环过渡态，再发生顺式加成插入
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