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2017年天津工业大学纺织学院803高分子化学考研强化模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 反应程度

【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比,是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别,转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比,在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程,因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度描述其反应过程。

2. 配位聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应,所以又称为插入聚合。

3. 全同聚合指数

【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法,它是指全同立构聚合物占总聚合物(全同立构+无规)的分数。

4. 热引发聚合

【答案】热引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在热的直接作用下,形成单体自由基而聚合的过程,简称热聚合。

5. 高分子材料

【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材,加入适当助剂,经过混炼(或塑炼)所制成的能够进行成型加工的材料。.

6. 连锁聚合

【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地、一连串地进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,

只需要

到几秒的时问。因此,聚合物的相对

分子质量与时间关系不大,但单体的转化率随时间的延长而提高,这类聚合反应称为连锁聚合。

7. 平衡缩聚

【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达,用K 到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数)表示。

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)的配位

络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt )—碳(C )链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚

8. 塑料

,【答案】塑料是以高分子化合物为基材,填加助剂(如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等)经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。

二、问答题

9. 乙酸乙烯酯聚合、水解和丁醛反应得到可溶性聚合物:

(1)是否可以先水解再聚合?

(2)这三步反应产物各有什么性质和用途?

【答案】(1)不可以。因为水解产物乙烯醇不稳定,会转变为其同分异构体乙醛而不能聚合。(2)聚乙酸乙烯酯软化点很低,主要用作黏合剂;聚乙酸乙烯酯的水解产物聚乙烯醇是水溶性高分子,用作涂料、黏合剂、分散剂等;聚乙烯醇缩丁醛可溶于有机溶剂,用作航空玻璃的黏合剂。

10.给出下列聚合物的中文名称、单体和合成反应式。

(2)(3)(4)(5)(6)

【答案】(1)聚甲基丙烯酸甲酯的单体为甲基丙烯酸甲酯。

(2)聚乙烯醇的单体为醋酸乙烯酯。

(3)聚癸二酰己二胺(尼龙-610)的单体为己二胺和癸二酸。

(4)聚异戊二烯的单体为异戊二烯。

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(5)聚己(内)酰胺的单体为己内酰胺或氨基己酸。

(6)聚碳酸酯的单体为双酚A 和光气。

11.什么结构因素决定了自由基的活性?

【答案】自由基的活性主要取决于三个因素,即共轭效应、诱导效应和空间位阻效应。①取代基共轭效应:使自由基电子云密度降低,从而降低了自由基的能量,自由基活性减弱。②取代基诱导效应:供电子取代基的

效应使自由基电子云密度增加,能量升高,自由基活性增强;而

吸电子取代基的一I 效应使自由基电子云密度降低,能量降低,自由基活性减弱。③空间位阻效应:取代基的位阻和排斥作用给自由基的反应增加了困难,自由基活性减弱。

当①和②对自由基稳定性影响发生矛盾时,共轭效应起主导作用。当②和③对自由基稳定性影响发生矛盾时,空间位阻效应起主导作用。

12.利用大分子反应合成下列产物:

【答案】(1)先制备

在大分子链上形成活性点,再引发苯乙烯聚合。

(2)先合成聚丁二烯的大分子引发剂,再引发苯乙烯聚合。

(3)可用接枝的方法合成,先将丁二烯与苯乙烯乳液共聚得丁苯乳胶;再以其为种子,将苯乙烯、丙烯腈经乳液接枝得接枝共聚物,作为外层的胶乳;最后与苯乙烯一丙烯腈共聚胶乳混合,凝聚,干燥得树脂。

13.各举1例说明高分子试剂、和高分子基质的不同。

【答案】高分子试剂和高分子催化剂都是将功能基团或催化剂基团结合到高分子链上,分别作为试剂或催化剂使用。而高分子基质是将准备受反应的低分子基质结合到高分子链上。举例如下。

(1)过酸取代的聚苯乙烯高分子试剂体,这里具体指的是聚苯乙烯母体。

(2)以氯甲基苯乙烯作载体的氨基酸取代物

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可用来使烯烃环氧化。代表聚合物母