当前位置：问答库＞考研试题

一、选择题

1． 在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ ）。

A. 选择平衡常数大的有机反应

B. 选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物

C. 尽可能延长反应时间

D. 尽可能提高反应温度

【答案】B

【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：（1）单体纯净，无单官能团化合物；（2）官能团等摩尔比；（3）尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小，副反应增多，要严格控制温度，初期适当低，后期适当高。

2． 关于自由基聚合平均动力学链长（V ）和平均聚合度（DP ）的关系，假设没有任何链转移存在，下列描述正确的是：（ ）。 A. B. 与终止方式有关

C. 全部偶合终止时

D.DP 与终止方式无关

【答案】A

【解析】A 、D 项，无链转移存在时，

止分率。所以且DP 与终止方式相关；B 项，C 为偶合终止分率，D 为歧化终可知V 与终止方式

无关；C 项，全部偶合终止时，

3． 聚氨酯是具有广泛用途的高分子材料，下列体系中能够获得聚氨酯的反应是（ ）。 A. B. C. D.

【答案】C

【解析】合成聚氨酯的两条技术路线：

二氯代甲酸酯与二元胺；二异氰酸酯和二元醇。

4． 以下叙述不正确的是（ ）。

A. 氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主；

B. 氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度；

C. 氯乙烯聚合时，引发剂的半衰期较长时残留率较大；

D. 氯乙烯聚合中，采用时间调节聚氯乙烯的分子量。

【答案】D

【解析】聚氯乙烯的分子量主要决定于向单体转移，由聚合温度控制。

5． 聚合度变大的化学反应是（ ）。

B. 纤维素硝化

D. 离子交换树脂的制备

【答案】C

6． 对单体纯度要求最高的逐步聚合方法是：（ ）。

A 界面聚合；

B 溶液聚合；

C 熔融聚合。

【答案】C

【解析】A 项，界面缩聚：静态界面缩聚与单体溶度无关，动态界面缩聚，对单体浓度较高；B 项，溶液缩聚：总希望单体浓度尽可能高的情况下进行，但浓度太高会使反应物料变得粘稠影响正常反应；C 项，熔融缩聚：对原料单体纯度的数值要求精确，否则，投入原料的比例有误差，直接影响产物的分子量；单官能团的杂志易引起封端作用；有些杂质影响反应速度，产物结构，分子量分布等等。

7． 用强碱引发己内酰胺开环聚合反应时有诱导期存在，消除的方法是（ ）。

A. 加入适量的谁

B. 提高反应温度

C. 增加引发剂用量

D. 加入N-酰基内酰胺

【答案】D

【解析】单独以强碱作为引发剂引发己内酰胺开环聚合，聚合存在诱导期；采用酰化剂，就可以很快地形成基内酰胺，从而使聚合迅速进行。

只有酰基内酰胺才具有足够的性，使得活化单体进攻，引发聚合。

8． 缩聚反应中，所有单体都是活性中心，其动力学特点是（ ）。

A. 单体慢慢消失，产物相对分子质量逐步增大

B. 单体很快消失，产物相对分子质量逐步增大

C. 单体逐步消失，产物相对分子质量很快增大

【答案】B

9． 当一个逐步缩聚反应体系发生凝胶化时，应该满足的条件是（ ）。 A. B. C. D.

【答案】B

【解析】平均官能度

才会发生凝胶

二、问答题

10．判断下列烯类能否进行自由基聚合，并说明理由。

【答案】乙烯基吡啶和乙烯基吡咯烷酮（前两个）都能进行自由基聚合，因为单取代，结构不对称，有共轭效应，虽然侧基体积较大。马来酸酐（后一个）不能进行自由基聚合，因为1, 2-二取代基造成较大空间阻碍。

11．为什么聚丙烯只能采用配位聚合而不能采用连锁聚合的其他类型？为什么异丁烯和乙酸烯丙酯之类的单体不能自由基聚合？

【答案】由于双键上不呈现正电性，因此丙烯不会发生阴离子聚合。丙烯上单个甲基产生的供电子诱导效应强度小，双键上难以呈现较强的负电性，因此丙烯难以发生阳离子聚合，即使进行了阳离子聚合，增长链容易重排成更稳定的叔碳阳离子，而形成支化的低聚物。丙烯由于带供电子基团不利于自由基进攻，而且即使受到自由基进攻，也会很快转移形成稳定的烯丙基

不利于自由基进攻，而且即使受到自由自由基，因而很难发生自由基聚合。丙烯只在特殊的络合引发剂作用下进行配位聚合。 类似地，异丁烯和乙酸烯丙酯由于带供电子基团

基进攻，也会很快转移形成稳定的π-烯丙基自由基，因此很难发生自由基聚合。

也就是说，烯丙基结构会发生自阻聚作用而不能进行自由基聚合。

12．甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯和丙烯腈等单体分别与丁二烯共聚，已知有关竞聚率数值（表1），试以交替共聚的倾向次序排列上述单体，并说明原因。

表1有关竞聚率

值