2017年四川大学高分子科学与工程学院高分子研究所866高分子化学及物理学之高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、选择题
1． （多选）下列环状单体中，能开环聚合的是（ ）。
B. 二氧六环
D. 八甲基环四硅氧烷
【答案】CD
2． 下列单体最容易进行阳离子聚合的是：（ ）。
A.
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】异丁烯上两个对称的甲基，由于甲基的推电子效应使异丁烯很容易形成稳定的阳离子活性中心，进行阳离子聚合。
3． 典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系，表明聚合反应机理为（ ）。
A. 单基终止
B. 双基终止
C. 引发剂分解产生两个自由基
【答案】B
4． （多选）丙烯酸单体在
的聚合物。若要制得下采用为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得的聚合物，在聚合配方和工艺上可采取（ ）的手段。
A. 加入水溶液性相对分子质量调节剂
B. 增加水的用量，降低单体浓度
C. 降低引发剂的用量
D. 降低聚合温度
【答案】CD
5． 聚合度变大的化学反应是（ ）。
【答案】C
6． 热降解产物主要是单体的聚合物为（ ）。
【答案】B
7． 下面的引发剂可以用于烯类单体悬浮聚合的是（ ）。
A. 过硫酸钾
B.AIBN
C. 路易斯酸
D. 过硫酸钾
【答案】B
【解析】悬浮聚合需要油溶性引发剂。A 项过硫酸钾属于水溶性；C 项是阳离子聚合的引发剂，不属于自由基聚合的引发剂选用范围。
8． 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（ ）转移的速率常数。
A. 溶剂
B. 引发剂
C. 聚合物
D. 单体
【答案】D
9． 能使丙烯聚合的引发剂是（ ）。
A. 过氧化特丁基
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】丙烯只能采用配位聚合获得高分子量聚合物。
二、问答题
10．悬浮聚合法生产聚氯乙烯时，为什么常采用高活性和中活性引发剂并用的引发体系？
【答案】氯乙烯悬浮聚合时所得聚氯乙烯的相对分子质量与几乎与引发剂浓度无关。相对分子质量主要由单体链转移来决定，聚氯乙烯的分子量主要由温度控制。氯乙烯悬浮聚合是非均相本体聚合，在转化率较低时就出现反应自动加速。如选用高活性引发剂，引发剂浓度随反应的进行显著下降。这样由于正常聚合速率的衰减与自动加速所造成的速率上升相互补偿使反应可匀速进行。但是到聚合后期，由于高活性引发剂浓度降得很低，导致聚合速率急剧下降不能由自动加
速部分来互补，这样要获得高转化率势必要延长聚合时间；与中活性引发剂并用，可使聚合反应在后期也具有较高的聚合速度，从而可在较短时间内完成聚合反应。
11．生产全同聚丙烯和顺丁橡胶时，可否采用本体聚合和以水为介质的乳液聚合方法？能否采用与以水作介质时的类似聚合方法？如果可能，需解决哪些实际问题？
【答案】原则上任何单体都可以用本体聚合方法实施，关键是如何解决聚合热的及时排散以
，实际上它也是液相本体维持聚合温度恒定。丙烯在其沸点以上温度的聚合（已有中间实验装置）
聚合。丁二烯在挤出机中的聚合也属本体聚合，目前已有研宄报告发表。至于二者采用以水为介
，所以只有找到对水稳定的引发剂体系质的乳液聚合，由于目前所用的引发剂都怕水（遇水分解）
后才能实现。丁二烯在丁烷中用引发剂聚合也可制取顺丁橡胶。此时聚合物不溶于溶剂，以颗粒形式悬浮在溶剂中，可视为与水作分散介质类似的悬浮聚合，但聚合速度和相对分子质量的控制乃至聚合物颗粒的黏结问题均有待研宄克服。
12．下列聚合物用何种试剂交联
（1）天然橡胶
（2）乙丙橡胶
（3）氯磺化聚乙烯
（4）聚二甲基桂氧烷
【答案】（1）天然橡胶和单质硫共热交联。
（2）乙丙橡胶和过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基等过氧化物共热交联。
（3）氯磺化聚乙烯可用乙二胺或乙二醇直接交联但更多的是在有水的条件下用金属氧化物（如）来交联，因为硫酰氯不能与金属氧化物直接反应，而是先水解成酸，再成盐。
（4）聚二甲基桂氧烷可用过氧化物交联或辐射交联。
13．塑料按用途还可进一步细分为哪几类？
【答案】塑料按用途可分为通用塑料、工程塑料和特种塑料。通用塑料指产量大、用途广、价格低的品种，如聚烯烃、聚氯乙烯、聚苯乙烯、酚醛塑料和氨基塑料等，主要用作日常生活用品、包装材料和一般零件。而工程塑料指可作为工程材料使用的塑料，它们具有良好的力学性能和尺寸稳定性，能代替金属作结构材料，主要有聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醒、ABS 、聚砜、聚苯醚等。这两种塑料之间并无严格界线，如ABS 论产量和应用规模应当是通用塑料，但论性能应当是工程塑料。此外还有特种塑料，如氟塑料、硅塑料等。
14．已知下列四个单体对分别进行自由基聚合，它们的竞聚率如下：①苯乙烯
酐②偏二氯乙烯甲基丙烯酸甲酯
④乙酸乙烯酯
哪一对单体对存在恒比共聚点？试求恒比共聚点的共聚物组成
顺丁烯二酸
③乙烯试简要回答，（1）根据上述单体对的竞聚率，粗略地画出四个单体对的共聚组成曲线；（2）并计算在该点时两单体对分子