2018年东南大学生物科学与医学工程学院908有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 下列化合物有无顺反异构体？若有, 写出其构型式并命名.
(1)1, 3-戊二烯(2)2, 4, 6-辛三烯 【答案】
(1)
双键
和
连有不同的基团, 因此存在两种顺反异构体:
(2)
此存在八种顺反异构体:
(2Z, 4Z , 6Z)-2, 4, 6-辛三烯 (2Z, 4Z , 6E)-2, 4, 6-辛三烯
双键
和
和
和
连有不同的基团, 因
(2Z, 4E , 6Z)-2, 4, 6-辛三烯 (2Z, 4E , 6E)-2, 4, 6-辛三烯
(2E, 4Z , 6E)-2, 4, 6-辛三烯
(2E, 4E , 6E)-2, 4, 6辛三烯 (2E, 4E , 6Z)-2, 4, 6辛三烯
2． 预言下列氧化反应的产物. 如有可能, 生成立体异构体时要注意标出立体化学.
(a)
(b)
(c)(e)【答案】
(a)
(d)
(f)
(b)
(c)
反应历程如下:
反应经过三步:
烯同二氧化硒的亲电反应
；
键重排, 恢复成原来的烯键
；
硒酯断裂成
醇, 醇进一步氧化得到E 构型的醛.
(d)(e)
(f)
3． 环氧化物脱去氧至稀的立体专属性方法是用二苯基憐化离子(Diphenylphosphide)与环氧化物反应, 继之以碘代甲烷. 这个方法造成了总的烯烃转化的立体化学结果. 例如顺-环辛烯氧化物得反-环辛烯. 对这一方法提出机理的说明并讨论它与魏悌希反应的关系.
【答案】其反应历程如下:
此反应利用LiPPh 2对环氧烷进行S N 2的亲核取代, 得到立体专属性的产物A , 然后与碘甲烷反应, 得到与魏悌希反应类似的中间物B , B 进行魏悌希消除,
得到
的反式烯. 而魏悌希试剂与
E 构型的混合物. 此反应比魏悌希反应具有更强的羰基加成不具有立体专属性, 因此得到的烯是Z 、
立体专属性.
4． 吡咯可发生一系列与苯酚相似的反应, 例如可与重氮盐偶合, 试写出反应式.
【答案】
5． 下面各对化合物哪一对是等同的？不等同的异构体属于何种异构体？
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
相关内容
相关标签