2017年郑州大学材料科学与工程学院675有机化学(二)考研仿真模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 三苯基膦氧化物与三氟甲基磺酸酐反应产生一个离子性的物质，其组成为简单1:1加合物。当这个物质加于含羧酸的溶液中，继而再加胺，可得高产率的酰胺。同样地，先用这个试剂处理羧酸再同醇反应也同样得到酯。这一离子性物质应有什么结构。它如何影响羧酸的活性？
【答案】三苯基氧化膦与三氟甲基磺酸酐反应得到的离子化合物结构如下：
加入含羧酸的溶液发生如下反应：
由于三氟甲磺酸基的拉电子作用，使A 中的P 具有更强的电正性，同时使三氟甲磺酸基成为一个更容易离去的基团。因此它能与具有弱的亲核性的羧酸根进行亲核取代反应，得到相应的离子化合物B ，此离子化合物有形成磷氧双键的强烈倾向，因此它是一个好的酰基化试剂。通过一系列转化活化了羧酸。下面是B 与胺及醇的反应。
2． 给出以下反应合理的解释
【答案】其反应机理如下：
3． 合成
【答案】
4． 以丙烯和苯为主要原料合成
：
【答案】目的产物可
由反应得到
，
可
由和丙酮经过两步反应得到。
而
可由丙烯和苯经过一系列反应得到。丙酮可由丙烯氧化得到。合成路线如下：
5． 把下列化合物按照值大小顺序排出。
【答案】
6．
【答案】
7． 写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷最稳定的构象。
【答案】体积大的取代基位于e 键的构象最稳定。故化合物的最稳定构象为
8． 请用简便的方法鉴别下列各化合物：
【答案】（1）用硝酸银的乙醇溶液来鉴别，苄碘反应最快，生成黄色沉淀；其次是苄溴，生成浅黄色沉淀；最后是苄氯，生成白色沉淀。
（2）用硝酸银的乙醇溶液来鉴别。室温下，的为CH3I ，产生白色沉淀的为
室温下，淀的是
9． 分子式为
很快产生沉淀，
温热下，最快生成白色沉淀的是
, 生成淡黄色沉淀的是
几分钟后才产生沉淀，而
不产生沉淀。 然后生成白色沉
和
立即产生沉淀，产生黄色沉淀
（3）用硝酸银的乙醇溶液来鉴别。室温下，最快生成白色沉淀的为
温热几分钟生成白色沉淀的是
加热不生成沉淀的是
的化合物A ，经催化氢化得2-甲基戊烷，A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白
推测A 的结构式并用反应式加简要说明表
色沉淀。A 在汞盐催化下与水作用得到示推测过程。
【答案】分子式为
则A 的不饱和度为2, 推测为含有一个三键的炔烃或含有两个双键的二
烯烃或含有一个环和一个双键的化合物；A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀，则A 为末端炔烃；且经催化氢化得2-甲基戊烷。推测A 的结构为：