2017年郑州大学材料科学与工程学院675有机化学(二)考研题库
● 摘要
一、简答题
1． 人们注意到当不对称烯在甲醇中进行臭氧化时，一种断裂方式总是优先于另一种。例如
：
如何解释此例中的断裂位置的选择性？
【答案】反应中形成的中间物发生断裂的方式主要是由电子的诱导效应决定的。
2． （a ）试剂I 用于从简单前体合成相当复杂的分子。例如
戈酮的烯醇式用I 先处理，再与
苯甲醛反应，得J 的立体异构物，Z 与E 的比例为2:1。试提出这一合成的机理。
（b ）试剂K 把醛的烯醇式转化为环己二烯基磷酸酯L 。这个反应的机理是什么？还有别的产物可能生成吗？
【答案】 （a ）
已消除的产物占较大比例，是磷酸酯魏悌希反应的特点。
（b ）
另一可能的产物为M 。由于磷酸酯魏悌希试剂与醛酮反应时，如果所连基团不具有拉电子性质，就不易消除，因此在本反成中得到消除水的产物L 。也可消除量。
从上面的叙述可见，（a ）与（b ）都有类似的历程。都由亲核碳与烯基磷酸酯发生加成，产生一个新的魏悌希试剂，新产生的魏悌希试剂与醛（可为分子间，也可为分子内）反应，形成烯。从上面两例中还可看出烯基磷酸酯魏悌希反应在消除时的特点。
3． 一种名为Aspartame 的人工合成甜味剂比常用的白糖甜100倍，它是由天冬鼠酸和苯丙氨酸组成的二肽甲酯
已知天冬氨酸和苯丙氨酸的结构式分别为：
（1）画出Aspartame 的结构式。 （2）已知Aspartame 的等电点为（3）画出Aspartame 在pH 为【答案】
（1）Aspartame 的结构式为：
画出它在等电点时水溶液中的结构式。 的生理条件下的结构式。
得产物M , 但仅是少
（2）在等电点时其结构式为：
（3）在pH 为7.3的结构式为：
4． 将苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和1，3, 5-三甲基苯按溴化反应速率快慢次序排序由快到慢。
【答案】1，3, 5-三甲基苯>间二甲苯>邻二甲苯>甲苯>苯。
5． 有4种化合物A 、B 、C 、D ，分子式均为
官们都能使溴的
容液褪色.A 能与
和
的氨B
溶液作用生成沉淀，B 、C 、D 则不能。当用热的酸性溶液氧化时，A 得到得到乙酸和丙酸；C 得到戊二酸；D 得到丙二酸和
【答案】分子式为炔烃，可能的结构为和
兑明A 的结构式为：
当用热的酸性当用热的酸性当用热的酸性
则不饱和度为2。A 能与
推测A 、B 、C 、D 的结构式。
的氨溶液作用生成沉淀，说明它为末端当用热的酸性
A 得到
溶液氧化时，
所
溶液氧化时，B 得到乙酸和丙酸，说明B 的结构式为：
C 得到戊二酸，溶液氧化时，说明C 应为单环烯烃，所以其结构式为：溶液氧化时，D 得到丙二酸和
兑明D 应含
以其结构式为：
6． 给出以下反应合理的解释
【答案】其反应机理如下：
7． 在液氨中，对2, 3, 3-三苯基丙腈加1摩尔的氨基钾，继而加氯化苄，得97%产率的
苄基
三苯基丙腈。如用2摩尔的氨基钾，在同样反应条件下，得80%产率的
基丁腈，为什么？
【答案】用1摩尔的氨基钾处理反应物，发生如下反应：
四苯
用2摩尔的氨基钾处理反应物，发生如下反应：