2018年首都师范大学教育学院875普通化学[专业硕士]之基础有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1．
以
得1-甲基异喹啉
.
和
为原料(无机试剂任选) 合成1-甲基异喹啉.
【答案】先用苯乙胺与乙酰氯作用形成酰胺, 再在失水剂三氯氧磷作用下, 失水关环, 最后脱氢
2． 狄尔斯-阿尔德反应为引人入胜的合成手段, 特别因为它的可预测的立体化学. 但是作为亲双稀体和双烯体本身却有着重大的化合物类型的限制, 因此合成等价物的概念在这一领域内受到了重用. 对下列每一个活性亲双烯体和双烯体, 进行狄尔斯-阿尔德反应得到的加成物进行一步或多步转变后, 得到的产物是不能直接从狄尔斯-阿尔德加成得到的. 写出双烯体或亲双烯体的“合成等价物”结构, 并指出为什么直接的狄尔斯-阿尔德反应是不行的.
(a)(d)【答案】
(a)
合成等价物
:(b)
它是亲电二稀, 不能进行狄尔斯-阿尔德反应.
(b)
(e)
(c)
合成等价物:乙炔. 乙炔是亲电的, 在狄尔斯-阿尔德反应中不具有活性.
(c)
合成等价物
:
. 它本身不稳定, 极易二聚和发生别的反应.
(d)
合成等价物:二烯醚. 但是它最后的处理需高温、强酸来水解醚, 产物非常复杂. (e)
合成等价物:二烯醚. 与上题情况相似.
3． 比较下来化合物的酸性强弱:
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
【答案】酚羟基具有酸性, 当苯环上连有吸电子基团时, 酸性增强, 吸电子基团越多, 酸性越强. 给电子基团, 使酸性减弱, 给电子能力越强, 酸性越弱. 硝基是强的吸电子基团, 甲基是弱地给电子基团, 甲氧基是强的给电子基团. 酸性由大到小的顺序是:(3) ＞(4) ＞(6) ＞(2) ＞(1) ＞(5).
4． 有人发现两个杂环体系在温和条件下用于合成酰胺, 它们是N-烷基-5-芳基化合物(结构A) 和N-酰氧基-2-烷氧基二氢喹啉(结构B).
A
:
B
:
下面为每一试剂指明了反应条件. 试考虑这些杂环分子在这些条件下能活化羧酸的机理, 并写出你认为最可能的机理
.
【答案】A 的反应机理如下:
由于环上的正电荷, 加快了第一步的开环取代,
而形成羰基的强烈倾向又促进了第二步对伯胺
的酰基化反应. B 的反应机理如下: