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一、简答题

1． 化合物A 的分子式C 10H 12O , 不溶于水和稀碱溶液, 能使溴的CCI 4溶液褪色, 可被酸性高猛酸钾氧化为对位有取代基的苯甲酸, 能与浓的HI 作用生成B

和

B 可溶于NaOH 溶液, 可与FeCl 3

溶液显色.C 与NaCN 反应再水解生成乙酸. 试推断A 、B 、C 的结构并写出有关反应式.

【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为5, 可能含有苯环; 因A 不溶于水和稀碱溶液, A 不可能是酚类化合物; 由A 使Br 2/CCI4溶液褪色, 说明A 分子中含有不饱和键; A 可被KMnO 4H 2SO 4氧化成对位有取代基的苯甲酸,

且能与HI 反应生成B 和C , 说明A

可能具有RO —中的R —应为CH 3—依据分子式可知R’

为一

(A)(B)

(C)CH31

结构；B 可溶于NaOH 溶液、与或一

所以, 其结构式为:

FeCI 3溶液显色, 说明B 是一个酚类化合物；C 与NaCN 反应再水解生成乙酸, 说明C 为CH 31所以

2． 写出易得的有旋光活性的原料作为合成下列化合物的起始点.

(a)萤火虫的荧光素; (b)蠕孢醛;

(c)

莎草酮; (d)链霉糖

.

I

【答案】

(a)

(b)

(c)

(d)

3． 解释下列化合物的沸点为何高低不同？

【答案】化合物的沸点高低与分子间作用力有关, 分子间作用力越大, 沸点越高. 吸引力的大小顺序为:氢键>>偶极-偶极相互作用>>范德华力

. 极性分子, 分子间存在偶极-偶相互作用,

而

分子间存在较强的氢键

, 分子间只存在范德华力,

故

为的沸

点最高

, 的沸点次之

, 沸点最低.

4． 写出下列化合物、离子或自由基的共振结构式, 并指出其中哪一个极限结构贡献最大.

(1)(2)

(3)

(4)

电子转移, 即:

三个极限结构的贡献基本相同.

(2)是负离子, 电子离域的方向是由带负电荷的碳原子转向其他原子, 即:

(iv)的贡献大, 因为(iv)的负电荷在氧原子上, 遵守了电负性原则而较稳定. (3)是自由基, 其共振结构如下:

【答案】(1)为正离子, 电子离域的方向是向着碳正离子方向,

而且是

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(4)是化合物, 其共振结构如下:

极限结构

(i)的共价键数最多,

且没有电荷分离, 因此最稳定, 对共振杂化体的贡献最大.

5． 在某种情况下, 下面一些基团可对第二胺作暂时性的保护基团, 它可以第三取代基方式被除去. 试写出随后除去每种基团的合适条件.

【答案】 (a)(b)(c)

(d)

6． 氯化氢与3-甲基环戊烯加成得1-甲基-2-

氯环戊烷及1-

甲基-1-氯环戊烷混合物, 写出反应机制及其中间体

, 试解释之.

【答案】烯烃与氯化氢的加成是碳正离子过程,

中间体碳正离子发生了重排, 过程如下:

首先与(i)反应, 由于(i)中甲基的给电子效应便

(i)中

的电子密度增加与

碳正离子(iv), 由于(iv)比(ii)隐定, 故易于形成, (iv)与

与C 1结合得碳正

离子(ii), (ii)与移到上, 则形成烷(V).

结合得

1-甲基-2-氯环戊烷(iii).(ii)为碳正离子, 与甲基连接的碳C 3上的氢转

结合得1-甲基-1-氯环戊