当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1．

【答案】

2． 化合物A 的分子式C 10H 12O , 不溶于水和稀碱溶液, 能使溴的CCI 4溶液褪色, 可被酸性高猛酸钾氧化为对位有取代基的苯甲酸, 能与浓的HI 作用生成B

和

B 可溶于NaOH 溶液, 可与FeCl 3

溶液显色.C 与NaCN 反应再水解生成乙酸. 试推断A 、B 、C 的结构并写出有关反应式.

【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为5, 可能含有苯环; 因A 不溶于水和稀碱溶液, A 不可能是酚类化合物; 由A 使Br 2/CCI4溶液褪色, 说明A 分子中含有不饱和键; A 可被KMnO 4H 2SO 4氧化成对位有取代基的苯甲酸,

且能与HI 反应生成B 和C , 说明A

可能具有RO —中的R —应为CH 3—依据分子式可知R’

为一

(A)(B)

(C)CH31

3． 以乙炔、乙烯或丙烯为原料,

合成

结构；B 可溶于NaOH 溶液、与或一

所以, 其结构式为:

FeCI 3溶液显色, 说明B 是一个酚类化合物；C 与NaCN 反应再水解生成乙酸, 说明C 为CH 31所以

.

(无机试剂任选).

【答案】分析产物结构特点, 发现产物是对称分子, 毫无疑问要利用乙炔中两个活泼氢与丙酮反应产生炔醇, 再将炔醇中的羟基溴化, 然后将其中的碳碳三键还原为单键, 最后通过分子内脱去两分子HBr 既得产物. 合成路线如下:

4． —个中性化合物,

分子式为但

不能形成肟及苯腙衍生物, 其IR 在

吸收为:

. 推断该化合物的结构, 并指定谱图中各个峰的归属.

【答案】该化合物的结构为:

IR

:

饱和C 一H 的伸缩振动吸收

; (3H, 三重峰)

;

(6H, 单重峰).

5． 下列联苯衍生物哪一个有可能拆分为光活性对映体？

(1)

(2H, 多重峰)

;

的伸缩振动吸收

. (1H, 三重峰)

;

(1H, 多重峰) ;

有吸收,

,

以上没有吸收; 另一强吸收峰为

(2)

(3)

(4)

【答案】(2)、(3)能拆分, (1)、(4)不能拆分, 因为分子中有对称面, 不是手性分子.

6． 对不对称丁二酸的具体烷基化方法涉及将单酯用2摩尔的氨基离子在液氨中处理, 继之以烷基化:

当将丁二酸二乙酯用1摩尔碱处理时, 得一混合产物, 解释为什么这一技术是专一性的. 【答案】用2摩尔的碱处理丁二酸单酯, 发生如下反应:

专注考研专业课13

年，提供海量考研优质文档！

一分子的碱首先中和酸中的氢离子, 另一分子碱去质子形成烯醇化的酯, 然后进行烷基化, 得一个产物. 用 1摩尔的碱处理丁二酸二酯时, 有如下的平衡存在:

由于存在两种亲核性的碳, 从而得到两种混合的烷基化产物

. 可见只有前种方法才能得到单一产物. 7． (a)氯化氢分别加于顺-1-苯基-1, 3-丁二烯(A), 反-1-苯基-1, 3-丁二烯(B)和1-苯基-1, 2-

丁二烯(C)

的相对速度为

酮, 试对高选择性作出解释.

【答案】

, 产物都是反-3-氯-

卜苯基-1-丁稀

, 试讨论这一现象

.

(b)

用硫酸汞和硫酸在甲醇中水化5-十一炔-2-酮是方位选择性的, 得85%产率的2, 5-十一碳二

每一个反应都经历了碳正离子中间体, 但几个碳正离子以一步, A 、B 、C 形成碳正离子的活化能分别为的速度比A :B :C 分别为

(b)

最稳定.

和异构化为

与

氯反应得同一产物

:反-3-氯-1-苯基-1-丁烯. 从反应的历程来看, 形成碳正离子中间体是决定速度的

, 因此有这样

羰基参与了汞离子与炔的亲电加成, 形成了一个与汞相连的烯基半缩酮. 半缩酮水解, 得2, 5-十一碳二酮.