2017年暨南大学食品工程综合之有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1．
试述下列的羟醛缩合能否有高的立体选择性。如有则写出其主产物的相应构型。
【答案】
此反应具有高立体选择性。E 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应主要得到苏式醇。
此反应与上面类似，也有高的立体选择性，Z 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应，主要得赤式醇。
与硼酸酯的烯醇物和醛的反应类似，Z 型的烯醇锂得赤式醇为主，而E 型的烯醇锂以苏式醇为主。
醛与六元环的烯醇硅反应时，有利的过渡态是直立键连接的椅式构象。因此得到的醇是有立
体选择性的。
与（a ）（b ）相同，此反应具有立体选择性，主要得赤式醇。
2． 推测下列化合物的结构
与高碘酸无反应。
【答案】
3． 推测下列化合物的结构：
反应后生成两个化合物；
【答案】
4． 某化合物A ，分子式为C ，C 分子式为
加热至时异构成B 。与溶液，并可被
作用时，A 产生甲醛，没有乙醛，
处理得得到
的结构，并写出各步的变化过程。
的结
而B 产生乙醛，无甲醛。B 可以溶于再沉淀、此溶液用
氧化B 得水杨酸，试推导
【答案】A 的不饱和度为5, 结合题中其他信息可知A 为苯基烯丙基醚类化合物，由A 的异构化产物B 可氧化成水杨酸，可确定A 的苯环上无其他取代基，进一步推导可确定构。
各步变化过程如下：