2017年上海市培养单位上海硅酸盐研究所619物理化学(甲)考研仿真模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 设B 为某理想气体，其分子基态能级为非简并的，并定为能量的零点；其第一激发态能级的能量为
其简并度为2。若忽略更高能级，则B 的配分函数（请写出具体式子）
。若则第一激发态能级与基态能级的分子数之比【答案】【解析】
2． 己知某电解质正离子的运动速率与负离子的运动速率的关系是：数
等于_____, 正离子的迁移数等于_____。 【答案】
【解析】离子的迁移数公式为：
故
3． 273.15K 和标准压力下，
【答案】>，=，>，>
【解析】溶化吸热，故Q 大于0；
Q 大于0，W=0，故
大于0；H=U+PV，故大
于0。
4． 零级反应肯定_____基元反应。（填是或不是）
【答案】不是
【解析】零级反应是指反应速率与物质的浓度无关的反应，而基元反应是指一步能完成的反应，其速率与反应物浓度（含有相应的指数）的乘积成正比。故零级反应肯定不是基元反应。
5． 某溶胶在下列电解质作用下的聚沉值的相对值分别是为300，为148，为12.5
，
为0.17，则该溶胶带_____电荷。 【答案】负
【解析】由聚沉值的大小可知，知，
阳离子的价数高于
的聚沉能力最大。比较具有相同阴离子的
和
可
即聚沉值的差别是由阳离子引起的，即原溶胶带负电荷。
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则负离子的迀移
， 0
，固体冰溶化为水，则该过程的，
0（请选择填入>，<，=，不确定）。
6． 真实气体的压缩因子Z 与处在临界点时的压缩因子
【答案】
的比值。
【解析】真实气体的压缩因子Z 与处在临界点时的压缩因子的比值由定义
：
分别为对比压力，对比体积和对比温度。
7． 电动势测定中，常会用到盐桥，可作为盐桥中的电解质溶液的应是_____。
【答案】正负离子扩散速度几乎相同的，且不与电极和电解质溶液发生反应的惰性电解质浓溶液。
【解析】盐桥的作用是消除液接电势，要求盐桥中两种例子的电迁移率很接近，所以盐桥两端的界面上电势差很小，而且两端的电势差方向相反，相互抵消，所以要求盐桥中的电解质溶液为正负离子扩散速度几乎相同的，且不与电极和电解质溶液发生反应的惰性电解质浓溶液。
8． 将 和分别加入100mL 水中形成两种盐水溶液。滲透压大的为含_____的水溶液。
【答案】NaCl 【解析】
数多，由稀溶液的依数性：
所以相同质量时，
物质的物质的量大，则其所形成的溶液中粒子可知，粒子数越多，渗透压也就越大。
二、问答题
9． 润湿是什么过程？朗缪尔吸附等温式的适用条件是什么？
【答案】润湿是固体表面上的气体被液体取代的过程；朗缪尔等温式适用于表面均匀的单分子层吸附。
10．为什么很稀的电解质溶液还会对理想稀溶液的热力学规律发生偏离？
【答案】电解质溶液中离子间静电相互作用力是远程力，所以即使很稀的电解质溶液，其离子间相互作用力仍然很强，故必然引起其与理想稀溶液热力学规律的偏差。
11．溶剂中加入溶质后，就会使溶液的蒸汽压降低，沸点升高，凝固点下降，这种说法是否正确？
【答案】不完全正确。因为如果加入的溶质是挥发性的，即饱和蒸气压比溶剂还大，则溶液的蒸气压增加， 沸点下降；如果溶质是非挥发性的，或者溶质的挥发性小于溶剂，才出现题述结果。
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12．两条可逆绝热线是绝不可能相交的，如果相交了，见下图，将发生什么后果？
【答案】若两条可逆绝热线相交，它们将与可逆恒温线形成循环。设经历图示的可逆循环复原，其中
A 为恒温可逆膨胀，且可逆循环的热温商之和为：
又因循环后
故
表明系统从一个热源吸热，并完全转化为功，而没有发生其它
变化，这是违反热力学第二定律的。因而两条可逆绝热线不可能相交。
13．设一定域子系统有三个独立的一维谐振子组成，若系统总能量为振频率。问：
（1）该宏观状态共有几种可能的能量分布？ （2）每种能量分布拥有的微观状态数是多少？ （3）哪个能量分布出现的可能性最大？ 【答案】（1）一维谐振子能级公式A 分布：三个振子都处于B 分布：一个振子处于C 分布：A 分布：B 分布:C 分布：
粒子系统总微观状态数
微观状态数为1。 二个振子都处于
微观状态数为3。 总振动能
为一维谐振子的谐
共有三种分布
能级各分布一个振子，微观状态数为6。
（2）每种能量分布拥有的微观状态数：
（3）能量分布C 出现的可能性最大，因为拥有微观状态数最多的分布出现的几率最大。
14．理想气体经一恒温循环，能否将环境的热转化为功? 如果是恒温可逆循环又怎样？
【答案】不能。理想气体的热力学能在恒温过程中不变，假设体系由：所做功：
再经可逆压缩回到始态：所做功：
（因为可逆压缩环境消耗的功最小）
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