2017年上海市培养单位上海光学精密机械研究所825物理化学(乙)考研题库
● 摘要
一、填空题
1． 反应分子数只能是_____，一般不会大于_____。
【答案】正整数；3
【解析】零级反应与反应的分子数是指参加反应的物种粒子数，其值只能是不大于3的正整数。
2． 物理化学实验中常用真空系统，试举出两个使用真空系统进行实验测定的物理化学实验
:
_____
，
_____。物理化学实验中，为了获取具有一定真空度的真空系统，所需要的主_____
,
_____.
_____,
_____.
_____。在使用真空系统进行物理
要仪器设备是
:
化学实验测定之前，必须检查所建立的真空系统是否_____ , 检查的方法是_____。
【答案】动态法测定乙醇饱和蒸气 压氨基甲酸按分解压力测定 真空泵 真空规或U 形管压差计 玻璃管 真空旋塞 稳压瓶 漏气 旋转相关真空活塞逐段封闭局部系统，观察U 形管压差计是否稳定
3． 相同温度、相同浓度的
【答案】>；> 【解析】由比
，
4． 有理想气体反应达化学平衡
【答案】向右，不
【解析】恒温恒压下加入惰性气体，相当于减小了反应体系的压力，因为平衡向气体体积增大的方向移动。恒温恒容下加入惰性气体，不改变反应体系的压力，所以平衡不移动。
5． 在n ，T 一定的条件下，任何种类的气体，当压力趋近于零时，则
【答案】
的值分别为：
可知，离子平均活度因子与
在恒温下维持系统总压不变，向系统中
成反
的稀水溶液，其离子平均活度因子的大小是
：
（选填
）
加入惰 性气体，平衡_____移动；若将气体置于钢筒内，加人惰性气体后平衡_____移动。
【解析】理想气体状态方程
6． 熵增原理源自，作为判定过程可逆与否的判据，它适用于系统。
【答案】卡诺循环；绝热
7． （1）独立子系统的热力学能U 与配分函数q 的关系式为 :离域子系统的熵与配分函数q 的关系式为
NO 分子在平、 （2）转、振三种运动的第一激发态上的统计权重
，。（3）兹曼常量k=
【答案】（1）（2）3，3，1 （3）
和平动配分函数计算公式
计算可
时lmol NO 气体（理想气体）中分子的平动配分函数（已知玻尔
普朗克常量
（计算出具体数值）。
【解析】（3）由理想气体状态方程得。 8． 在
温度范围内，反应
则该反应的
与已
知
和
联立解得
即可。
的标准平衡常数与
温度T 的关系为
【答案】【解析
】
比较可
得再
由
9． 二组分气液平衡系统环己烷-乙醇的沸点一组成图的测绘实验， _____, 所需主要仪器设备是（:i ）（ii ）_____, （iii ）_____, （iv ） _____, （v ）_____, （vi ）_____。
【答案】蒸馏瓶 阿贝折光仪 温度计 恒温系统 调压器 放大镜 10．
的水溶液，其质量摩尔浓度
, 则平均离子活度
【答案】【解析】
11．下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为：
若用该
溶胶做电泳实验时，胶粒的电泳方向是_____。
【答案】负极
【解析】若溶胶带负电，则起主要作用的是Na+, 因此三者的聚沉值大小为：
在
_____，整体电解质活度
时平均离子活度因子_____。
但是题目中实际的聚沉值大小为为辅离子起
作用，所以胶体带正电，电泳方向为负极。
12．由克拉佩龙方程导出克-克方程积分式所做的三个近似处理是_____；_____；_____。
【答案】气体视为理想气体；忽略液体或固体体积的变化；相变焓不随温度而变化。 【解析】克拉佩龙方程为得克-克方程微分形式
对理想气体，忽略液体或固体体积的变化，可
假设相变焓不随温度变化，得到积分式
在某工艺中需用水萃取苯胺中的某物质时，操作的最佳温
二、单选题
13．水与苯胺的最高临界溶点温度为度应该是（ ）。
A.
B.
C.
D. 视具体情况而定
【答案】B
【解析】低于最高临界溶点温度，液体水和苯胺才不会完全互溶，从而可以选择适当的温度进行萃取分离。
14．根据某一反应的
B. 在
值，下列何者不能确定：（ ）。
A. 标准状态下自发变化的方向
所对应的温度下的平衡位置
C. 在标准状态下系统所能做的最大非膨胀功 D. 提高温度反应速率的变化趋势 【答案】D 【解析】由到反应焓响也未知。
15．设
可以知道，已知
和反应温度可以求得平衡常数，但不能得
的影
的信息，不知道反应的吸放热情况，从未温度随平衡常数的影响未知，对
分子具有理想气体性质，根据分子转动配分函数，计算分子的转动运
动对热力学能的贡献为（ ）。
A. B. C. D. 【答案】B
【解析】由转动配分函数的表示式
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