当前位置：问答库＞考研试题

一、计算题

1． 已知己二酸和己二胺的缩聚平衡常数

设两种单体的物质的量比为1:1，要制得

数均聚合度为300的尼龙-66，则体系残留的水分应控制在多少？

【答案】由题意知，这是一个不断移走小分子副产物的体系。若起始两单体浓度相同，并假定分子链的官能团是等活性的，当反应程度反应区内小分子含

量

时，则平均聚合度

平衡常数K 与

将

之间的关系近似地服从以下平衡方程

：

代人上式得即体系残留水分应控制在反应

单体己二酸或己二胺起始浓度的

2． 以等物质的量比的对苯二甲酸与乙二醇合成涤纶和以等物质的量比的己二酸与己二胺合成尼龙-66为例，试通过计算说明对控制反应体系中水的含量，聚酯反应比聚酰胺反应有更高的要求（

【答案】

3． 根据表中Q-e 数据，试计算苯乙烯聚率。

表 有关Q-e 数据

-丁二烯

和苯乙烯

-甲基丙烯酸甲酯

的竞

）。

假定同样要求

则

【答案】（1）计算苯乙烯-丁二烯的竞聚率：

（2）计算苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的竞聚率：

4． 什么是线型缩聚和体型缩聚？举例说明。与线型缩聚相比，体型缩聚有什么特点？

【答案】线型缩聚：参加反应的单体都含有两个官能团，反应中形成的大分子向两个方向发展，得到线型聚合物，如二元酸与二元醇生成聚酯的反应。

体型缩聚：参加反应的单体至少有一种含有两个以上官能团，单体的平均官能度大于2, 在一定条件下能够生成具有空间三维交联结构聚合物的缩聚反应，如丙三醇与邻苯二甲酸酐的反应。

线型缩聚与体型缩聚的特点比较如下：

（1）体型缩聚中参加反应的单体至少有一种含有两个以上官能团，单体的平均官能度大于2; 而线型缩聚的单体是两官能度的。

（2）体型缩聚的凝胶点的预测非常重要，化学合成必须控制在凝胶点之前，之后的反应是在加工中完成的；而线型缩聚通常进行到很高的反应程度，以得到较高聚合度的聚合物。

（3）体型缩聚得到具有空间三维交联结构的不溶不熔的聚合物；而线型缩聚得到线形可溶可熔的聚合物。

5． 用

丁二醇与lmol 己二酸反应，希望得到数均相对分子质量为5000的聚酯。（1）

的乙酸，为了得到数均

求获得该相对分子质量的聚酯的反应程度；（2）若加己二酸物质的量相对分子质量为5000的聚酯，要求的反应程度是多少？

【答案】 （1）（2）

6． 以二元醇和对苯二甲酸的缩聚反应为例，导出公式，说明在平衡缩聚反应中聚合度衡常数

和小分子含量

的关系。

聚合总速率是正、逆反应速率之差。

即平衡时：所以

7． 用

【答案】

与平

邻苯二甲酸酐与lmol 乙二醇和lmol 丙三醇进行缩聚，反应逐渐升温，并通过测定树

mg ），脂熔点、酸值和溶解性来控制反应（所谓酸值是指中和lg 树脂中游离酸所需的KOH 的质量。试从理论上计算反应达什么酸值时会出现凝胶点。

【答案】已知

按

方程计算

按

方程计算

以量为

以

计，

起始反应羧基物质的量为

每克树脂含羧基物质的量为

剩余羧基物质的量为酸值为

可作相似的计算。实际凝胶点时的酸值在这两者之间。

8． 有两种相对分子质量均一的聚合物，相对分子质量分别为10000和100000, 试求以下情况下混合物的

（2）

和

的质量分数相混。

（1）以等物质的量相混； 【答案】（1）等物质的量相混：

（2）以

和

质量分数相混：

体系总质

9． 活性聚合物是1956年

（2）在四氢呋喃溶液中于计算聚合物的聚合度。

【答案】 ⑴

对萘钠在四氢呋喃中引发苯乙烯聚合首先发现的。 用

的萘钠，使浓度为

的苯乙烯聚合。

，并说明现象。 （1）试写出聚合反应的方程式（从萘钠制备开始）