2017年齐齐哈尔大学化学与化学工程学院813高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、计算题
1． 写出由下列单体经缩聚反应形成的聚酯的结构。
（1）HORCOOH ； （2）（3）（4）
【答案】（1）以（2
）等摩尔比时得以
官能团摩尔数之比
当由公式
令当同理，得令综合
则
和则
时，
即当
时，所得产物是端基为羧基的非交联支化分子。
则
由令
则
第 2 页，共 29 页
为重复单元的线形聚酯。
为重复单元的线形聚酯。所得产物数均聚合度
关系。
与两
（2）、（3）、（4）三例中聚合物的结构与反应物相对量有无关系，如果有关系请说明之。
和反应程度P 之间有
得
即当
（3）设反应物二酸和三醇的相对摩尔比为
x
时，
时，所得产物是端基为羟基的非交联支化分子。
得3/4 （4）设二酸：二醇：三醇（摩尔比） 方程 得 联立（1）、（2）得 即当时，所得产物端基主要为羟基的支化分子。 同理令 则 时，所得产物为交联的体形分子。 联立（4）、（5）得即当 时，所得产物是端基主要为羧基的支化分子。 ③联立（3）、（6）得知，当 2． 欲将1000g 环氧树脂（环氧值为0.2）用等物质量的乙二胺固化，试计算固化剂用量。并求此固化反应的凝胶点。如已知该反应的反应程度与时间的关系，可否求得该固化混合物的适用期？ 【答案】已知环氧树脂的官能度故 用 法计算 用Flory 方法计算 树脂的适用期当然要在尚未达到凝胶点 之前的这一段时间内。如果知道反应程度和时间的 关系则可以初步估计出最长适用期，但实际适用期要短些。 3． 单体进行共聚计算并回答， （1）合成组成为（2）起始单体组成【答案】（1）因为 故合成组成为（2）由 得 会増加。 第 3 页，共 29 页 乙二胺的官能度f=4。用等物质量时，两者分子比为2:1, 的共聚物是否可能。 时，共聚物组成为多少？ 其变化率不超过 应控制转化率c 为多少？ 所以 （3）如果要维持（2）中算得的 的共聚物是不可能的。 （3）随着转化率的提高 转化率 时 时 时 时，则 由（1）式得 又设某一时刻单体总量为M , 当变化为即 亦即 即转化率需控制在 以下。 4． 按下述两种配方，使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰于引发自由基聚合 设试求上述两种配方的转化率均达10%时所需要的时间比。 【答案】配方（1）单体的投料量是配方（2）的5倍，所以达到同一转化率时，前者生成的聚合物的量也应为后者的5倍。转化率为10%仍属于稳态，若配方（1）所需的时间为所需时间为 则 5． 已知在某一聚合条件下，由羟基戊酸经缩聚形成的聚羟基戊酸酯的重均分子量为计算： （1）己酯化的羧基百分数； （2）该聚合物的数均分子量； （3）该聚合物的【答案】（1）已知 两倍的聚合物的生成概率。 根据 和 将得P=0.989, 故己酯化羧基百分数等于（2）根据： 得 第 4 页，共 29 页 配方（2） 试 （4）反应中生成聚合度为上述
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