2017年青岛大学化学科学与工程学院(环境科学与工程学院)832高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1. 环氧化合物
【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯,如环氧乙烷又称为氧化乙烯,环氧丙烷又称为氧化丙烯。
2. 几率效应
【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制的一种现象。
3. 链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
4. 平均官能度
【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时,仅能形成低分子物而不能形成聚合物;f=2时,原则上仅能形成线型聚合物;f 大于2时,则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。
5. 向单体转移常数
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
的比值,即
6. 缩聚反应
【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应,缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
,表征链自由基向单体转移的难易程度。
与链增长反应速率常数
7. 三大合成材料
【答案】三大合成材料是在合成的高分子材料中,那些最重要的、最常见的高分子材料如塑料、合成纤维和合成橡胶。
8. 引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
9. 反应程度和转化率
【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。
10.合成高聚物
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
二、问答题
11.高分子链结构形状有几种?它们的物理、化学性质有什么特点?
【答案】(1)高分子链的形状主要有线型,支链型和体型三种。
(2)物理、化学性质特点:线型和支链型高分子靠范德华力聚集在一起,分子间力较弱,宏观物理性质表现为密度小、强度低,形成的聚合物具有热塑性,加热可熔融,在适当溶剂中可溶解. 其中支链型高分子由于支链的存在使分子间距离较线型要大,故结晶度、密度和强度等都比线型要低,而溶解性能更好,其中对结晶度的影响最为显著。
体型高分子分子链间形成化学键,其硬度和机械强度大为提高。其中交联程度低的具有韧性和弹性,加热可软化但不熔融,在溶剂中可溶胀但不溶解。交联程度高的加热不软化,在溶剂中不溶解。
12.丁二烯进行自由基、阴离子聚合时,指出决定件,说明溶剂和反离子对微观结构的影响。丁二烯用聚丁二烯?
【答案】丁二烯进行自由基聚合时,决定微观结构的反应条件主要是温度。例如,在丁二烯的自由基乳液聚合中,聚合温度从含量从丁二烯的顺式
含量为结构为
2结构从反
提高到增加到
顺式
含量从
增加到
反式
在阴离子聚合中,聚丁二烯的微观结构主
而在
2结构为中却得到1,
反式
为
的反应条
引发剂聚合可形成几种立构规整
要取决于所用溶剂、反离子的性质和聚合温度。例如,丁二烯在己烷中用正丁基锂引发聚合,聚
1,2结构为
的聚丁二烯;若改用
的聚丁二烯;在戊
烷中用
丁二烯聚合,可得1,2结构含量很高
聚合,则得顺式1,4
为
作溶剂,以萘-钠、萘-钾、萘-铷引发
的聚合物。总之,溶剂的极性和溶剂化能力对
引发和增长种的形态有很大影响,可使活性种分别处于共价键、紧密离子对、溶剂隔开的离子对,直到自由离子,而且各种离子对呈动平衡各种状态的离子对聚合速率、产物的相对分子质量和立构规整性又分别作出不同的贡献丁二烯进行阳离子聚合时往往形成大量凝胶。
丁二烯用下述
引发剂聚合,可制得三种立构规整聚丁二烯。
13.1, 3-异戊二烯配位聚合理论上有几种立体异构体?写出顺式1, 4-聚异戊二烯和反式1,4-聚异戊二烯的结构式。
【答案】(1)1, 3-异戊二烯-1,2加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体:
(2)1,3-异戊二烯-3, 4加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体:
(3)1, 3-异戊二烯-1,4加成聚合有顺式1,4-聚异戊二烯和反式1, 4-聚异戊二烯:
顺式1,4-聚异戊二烯的结构如下:
顺式1,4-聚异戊二烯
反式1, 4—聚异戊二烯的结构如下:
反式1,4-聚异戊二烯
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