2017年兰州理工大学材料科学与工程学院823高分子化学与物理考研题库
● 摘要
一、填空题
1. 缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为_____、_____和_____三类。
【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚
2. 按合成高聚物的聚合反应类型,高聚物可以分为_____和_____两类。
【答案】加聚高聚物;缩聚高聚物
3. 阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。
【答案】碱金属;碱金属配合物;强碱
4. 氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。
【答案】链自由基向单体转移终止
5. 逐步聚合包括和两类_____和_____。
【答案】缩聚;逐步加成聚合
6. 自由基聚合体系中,终止速率方程式为_____。
【答案】
7. 阻聚剂、缓聚剂和链转移剂 (相对分子质量调节剂)共同作用原理是_____,主要区别是_____。
【答案】加成自由基;阻聚剂使每个自由基都终止,缓聚剂只使一部分自由基终止,链转移剂没有使自由基终止
8. 连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。
【答案】链引发反应;链増长反应;链终止反应;链转移反应
9. 聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构,包括_____、_____和_____。
【答案】结构单元的化学组成;结构单元的序列结构;结构单元的构型 10.
【答案】
【解析】苯乙烯在萘钠的四氢呋喃溶液中发生双基偶合。
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二、问答题
11.试讨论丙烯进行自由基、离子和配位聚合时,能否形成高相对分子质量聚合物的原因。
【答案】(1)自由基聚合,由于丙烯上带有供电子基链转移:
形成稳定的有利于
(或
基自由基,它不能再引发单体聚合。
的进攻,不能进行阴离子聚合;丙烯虽
的进攻,但由于下述原因,只能形成液体低聚物:
(2)离子聚合,由于如上相同的原因,丙烯不利于
使
双键上的电子云密度增大,
不利于自由基的进攻,故很难发生自由基聚合,即使能被自由基进攻,由于很快发生如下的退化
在阳离子聚合中,增长的
容易重排为热力学上更加稳定的叔碳阳离子
,
由于类似原因,最终形成支化低聚物;如果采用无机酸或含强亲核性正离子催化剂,往往发生加成反应形成稳定的化合物,例如:
(3)配位聚合丙烯在
作用下发生配位聚合。在适宜条件下可形成高相对分子
质量结晶性全同聚丙烯。
12.为了能得到共聚物组成比较均一的共聚物,下述哪种共聚体系适用一次投料法?并说明原因。(1)苯乙烯
和丙腈烯
共聚
要求共聚物中苯乙烯单体单元的含量为
(2)苯乙烯量为
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和丙烯酸甲酯共聚要求共聚物中苯乙烯单体单元含
(3)苯乙烯元含量为
和甲基丙烯酸甲酯
共聚
要求共聚物中苯乙烯单体单
【答案】(1)因恒比共聚点的组成为
符合的条件,该共聚体系属非理想恒比共聚体系,
所要求的共聚物中苯乙烯单体单元含量为
与恒比共聚点的组成相接近,因此,该共聚体系可以采用一次投料法。 (2
)因
共聚点的组成为
所要求的共聚物中苯乙烯单体单元含量为
与恒比共聚点的组成相差较大,因此,该共聚体系不能采用一次投料法。 (3
)因
共聚点的组成为
所要求的共聚物中丁三烯单体单元含量为
与恒比共聚点的组成相差较多,因此,该共聚体系不能采用一次投料法。
13.什么是扩链反应?什么是大单体?什么是遥爪预聚物?
【答案】扩链反应是指以适当的方法,将相对分子质量只有几千的低聚物连接起来,使相对分子质量成倍或几十倍地提高,这是聚合物主链增长的过程。首先合成遥爪预聚物,然后通过活性端基与扩链剂反应。如果扩链剂为三官能团分子,则可发生交联反应,形成网状分子。
端基带有一个可反应基团的聚合物(通常是低聚物)称为大单体或反应性单体。两个端基都带有可反应基团的聚合物(通常是低聚物)称为遥爪预聚物。
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符合的条件,该共聚体系属非理想恒比共聚体系,恒比
符合的条件,该共聚体系属非理想恒比共聚体系,恒比
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