2017年兰州理工大学石油化工学院847高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、填空题
1. 聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构,包括_____、_____和_____。
【答案】结构单元的化学组成;结构单元的序列结构;结构单元的构型
2. 自由基聚合除引发剂引发外,还有_____、_____和_____等。
【答案】光引发;热引发;辐射引发
3. 单体的相对活性习惯上_____判定。链自由基的相对活性用大,则_____; 若e 值相差大,则倾向_____
【答案】用竞聚率倒数
判定。在用
值判断共聚行
为时,Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近,贝瞧向于_____; 若Q 值相差
方程的主要不足是_____。
共辄效应;极性;理想共聚;难以共聚;交替共聚;没
有考虑位阻效应
4. 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联,聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联,而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。
【答案】苯乙烯;过氧化物;硫
5. 自由基聚合的动力学链长是指_____,当聚合体系存在转移反应时,动力学链长则是_____。
【答案】每个活性种从引发剂阶段到终止阶段所消耗的单体分子数;每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子总数
6. 聚合物的化学反应根据_____的变化,可以分成为_____、_____、_____三类。
【答案】聚合度;不变;增大;减少
7. 逐步聚合的方法有_____、_____、_____和_____等。
【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚
8. 自由基聚合体系中,终止速率方程式为_____。
【答案】
9. 单体可分为_____、_____和_____三大类。
【答案】乙烯及其衍生物;含有两个或两个以上官能团的小分子化合物;环状化合物
10.引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____,根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合,还要考虑_____。
【答案】引发剂种类;分解活化能适当的引发剂;半衰期适当的引发剂;弓I 发剂是否有毒
二、问答题
11.下列聚合物用哪类交联剂或固化剂进行交联?用反应方程式表示。
;(1)不饱和聚酯(乙二醇和马来酸酐合成的聚酯)(2)基硅氧烷;(4)
聚乙烯;(5)二元乙丙橡胶;(6)环氧树脂;(7)线型酚醛树脂;(8)纤维素。 【答案】(1)不饱和聚酯用苯乙烯作交联剂。
(3)聚二甲
(2)戊二烯用硫作交联剂。
(3)聚二甲基硅氧烷用过氧化物作交联剂。
(4)聚乙烯用过氧化物作交联剂。
(5)二元乙丙橡胶用过氧化物作交联剂。
(6)环氧树脂常用二胺作固化剂。
(7)线型酚醛树脂用六次甲基四胺(又称乌洛托品)作固化剂。
(8)纤维素用二元酸或酸酐作固化剂,其他交联剂还有醛类(甲醛、戊二醛)、环氧氯丙烷等。
12.写出缩合聚合成为可控/“活性”聚合的方法。
【答案】(1)可控的加聚反应和开环聚合反应中,单体选择性地只与引发剂或活性链末端基,活性中心浓度一定。因此聚合物的相团反应,不发生链终止和链转移(可逆的链转移和链终止)
对分子量能够通过调节单体和引发剂的投料比或单体的转化率来进行控制,得到窄分散的聚合物。此理念用于缩合聚合反应中,使之以活性聚合的方式进行,可以制备结构规整、相对分子质量分布窄的缩合聚合物。
(2)相转移催化剂法合成聚酯:将固体单体分散于有机相溶剂中采用相转移催化剂法的聚合反应是另一类截然不同的合成聚酯的可控缩合聚合反应。在这类反应中,固态的单体借助于一定量的相转移催化剂进入有机相,和引发剂和链增长过程中的活性聚合物链末端基团反应;同时,由于固态单体之间不能发生反应,因而导致发生可控缩聚反应。
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