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一、简答题

1． 预言下列反应可望得到的一种或多种产物的结构和立体化学.

(a)(c)(e)【答案】

(a)(b)(c)(d)(e)

(b)

(d)

2． 下列各组化合物、碳正离子或自由基哪个较稳定？为什么？.

(1)3-甲基-2, 5-庚二烯和5-甲基-2, 4-庚二烯

(2)(3)(4)(5)(6)

量低, 稳定.

(2)第一个碳正离子较稳定, 因为甲基的超共轭最多. (3)第一个碳正离子较稳定,

因为该碳正离子存在

共轭.

和和

和

和

【答案】(1)5-甲基-2, 4-庚二烯较稳定, 因为该化合物两个双键为公而体系, 电子发生离域, 能

(4)第一个碳正离子较稳定, 它比其他两个碳正离子的共轭体系长, 共轭体系越长, 电子离域程度越大, 体系能量越低, 越稳定.

(5)第三个自由基较稳定, 因为该自由基超共轭效应最多. (6)第一个自由基较稳定,

它有两个

3． 某含氮化合物

A(2molHCHO

和

共轭.

.) , B 经臭氧氧化还原水解得

) 经两次Hofmann 热消去得

B(

, 试推测化合物A 、B 的可能构造式.

【答案】由B 经臭氧氧化还原水解得2molHCHO

和由霍夫曼降解反应的特点反推A 的结构. 则

4． 以乙炔、乙烯或丙烯为原料,

合成

可确定B 的结构, 再

(无机试剂任选).

【答案】分析产物结构特点, 发现产物是对称分子, 毫无疑问要利用乙炔中两个活泼氢与丙酮反应产生炔醇, 再将炔醇中的羟基溴化, 然后将其中的碳碳三键还原为单键, 最后通过分子内脱去两分子HBr 既得产物. 合成路线如下:

5． 延长化合物A 和丙烯酸甲酯反应的回流时间, 得B 和其他异构体的混合物. 解释产物生成的原因

.

【答案】

6． 下列有关取代苯乙烯的臭氧分解的定量数据是在四氯化碳溶液中获得的

:氧消失后计算起的. 这些数据能否提供在臭氧分解机理中哪一步是决定速度的信息？

【答案】

从实验的数据是亲电的

.

可见反应是亲电的, 从反应历程可见, 第一步烯与臭氧的加成

,

, 苯乙烯和臭氧的反应级数都是一级, 反应是在臭

反应级数各为一级. 第一步体现出这种动力学的结果. 可见第一步是速度决定步骤

.

, 说明反应可自发进行.

7． 试写出硼氢化钠还原下列环己酮衍生物所得的主要醇的立体化学.

(a)

(b)

(c)

(d)

【答案】

(a)

(b)