2017年北京市培养单位化学与化工学院822高分子化学与物理之高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、选择题
1． （多选）下列聚合物中热固性塑料用聚合物是（ ）。
A. 聚丙烯 B. 环氧树脂 C. 脲醛树脂 D. 聚甲基丙烯甲酯 【答案】BC
2． 下列不能进行配位聚合的单体是（ ）。
A. B. C.
D. 【答案】A
【解析】A 无手性碳，或不能发生配位聚合，或聚合后不能称之为立构规整聚合物。B 、C 、D 三项所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下，可以发生配位聚合，形成有规立构聚合物。
3． 在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ ）。
A. 选择平衡常数大的有机反应
B. 选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物 C. 尽可能延长反应时间 D. 尽可能提高反应温度 【答案】B
【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：（1）单体纯净，无单官能团化合物；（2）官能团等摩尔比；（3）尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小，副反应增多，要严格控制温度，初期适当低，后期适当高。
4． 能引发丙烯酸负离子聚合的引发剂是（ ）。
A. 丁基锂 B. 二氣化错 C. 过氧化氢
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【答案】A
5． 不属于影响缩聚反应聚合度的因素是（ ）。
A. 转化率 B. 反应程度 C. 平衡常数 D. 基团数比 【答案】A
【解析】影响缩聚物聚合度的因素有反应程度、平衡常数和基团数比，基团数比成为控制因素。控制聚合度的有效手段是：（1）由两种单体进行混缩聚时，使一种单体稍过量；（2）在反应体系中加一种单官能团物质，使其与大分子端基反应，起封端作用，使P 稳定在一定数值上，制得预定聚合度的产物。当两种单体等摩尔条件下进行不可逆缩聚时，聚合度随反应程度P 加深而增加
6． 为了得到立构规整的1，4-聚丁二烯，1，3-丁二烯可采用（ ）聚合。
A. 自由基聚合 B. 阴离子聚合 C. 阳离子聚合 D. 配位阴离子聚合 【答案】D
7． 在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（ ）。
A. 配位阴离子聚合 B. 阴离子活性聚合 C. 自由基共聚合 【答案】B
8． （多选）下列环状单体中，能开环聚合的是（ ）。
B. 二氧六环
D. 八甲基环四硅氧烷 【答案】CD
9． （多选）配位阴离子聚合的引发剂（ ）。
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【答案】AD
二、问答题
10．聚4-乙烯基吡啶与苄氯的反应（反应1）和聚对氯甲基苯乙烯与甲基吡啶的反应（反应2）都在二甲基甲酰胺中进行，都生成侧基带吡啶盐的聚合物。为什么反应1的反应速率逐渐下降，而反应2的反应速率越来越快？
【答案】反应1中反应试剂苄氯的次甲基带部分正电荷，而聚合物反应后的基团也带正电荷，由于静电相斥作用，阻碍反应试剂与聚合物分子的接触，反应速率逐渐下降。而反应2的聚合物反应后的基团带正电荷，由于分子链上多个正电荷的相斥作用，分子链较伸展，比原先卷曲的构象能暴露出更多的侧基，更利于反应试剂甲基吡啶的进攻，因而反应速率越来越快。
11．将下列单体和引发剂进行匹配。说明聚合反应类型并写出引发反应式。
单体：
引发剂：
【答案】
可被引发剂
可被引发剂可被引发剂可被引发剂
和
和引发聚合；
引发聚合；
引发聚合；
引发聚合；
引发聚合；
可被引发剂
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