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一、选择题

1． 在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（ ）。

A. 配位阴离子聚合

B. 阴离子活性聚合

C. 自由基共聚合

【答案】B

2． 为了得到立构规整的PP ，丙烯可采用（ ）聚合。

A. 自由基聚合

B. 阴离子聚合

C. 阳离子聚合

D. 配位聚合

【答案】D

3． 对单体纯度要求最高的逐步聚合方法是：（ ）。

A 界面聚合；

B 溶液聚合；

C 熔融聚合。

【答案】C

【解析】A 项，界面缩聚：静态界面缩聚与单体溶度无关，动态界面缩聚，对单体浓度较高；B 项，溶液缩聚：总希望单体浓度尽可能高的情况下进行，但浓度太高会使反应物料变得粘稠影响正常反应；C 项，熔融缩聚：对原料单体纯度的数值要求精确，否则，投入原料的比例有误差，直接影响产物的分子量；单官能团的杂志易引起封端作用；有些杂质影响反应速度，产物结构，分子量分布等等。

4． 在下列单体中，既能进行阳离子聚合，又能进行阴离子聚和反应的是（ ）。

A. 四氟乙烯

B. 甲基丙烯酸甲酯

C. 异丁烯

D. 苯乙烯

【答案】D

【解析】A 项只能自由基聚合；B 项能进行阴离子聚合，不能进行阳离子聚合；C 项只能进

行阳离子聚合。

5． 热降解产物主要是单体的聚合物为（ ）。

【答案】B

6． 能引发丙烯酸负离子聚合的引发剂是（ ）。

A. 丁基锂

B. 二氣化错

C. 过氧化氢

【答案】A

7． 能使丙烯聚合的引发剂是（ ）。

A. 过氧化特丁基 B. C. D.

【答案】B

【解析】丙烯只能采用配位聚合获得高分子量聚合物。

8． 制备分子量分布较窄的聚苯乙烯，应选择（ ）。

A. 配位聚合

B. 阳离子聚合

C. 自由基聚合

D. 阴离子聚合

【答案】D

【解析】活性阴离子聚合有以下四大特征：（1）大分子具有活性末端，有再引发单体聚合的能力；（2）聚合度与单体浓度起始引发剂浓度的比值成正比；（3）聚合物分子量随转化率线性增加；（4）所有大分子链同时增长，增长链数不变，聚合物分子量分布窄。

9． （多选）将天然高聚物填入括号中（ ）。

A. 天然橡胶

B. 涤纶

C. 尼龙

D. 蚕丝

【答案】AD

二、问答题

10．为什么在制备高压聚乙烯时常加入微量氧，而当用乳液聚合或悬浮聚合法生产聚氯乙烯时，先要用氮气赶走反应釜中的空气？

【答案】前者氧是引发剂，后者氧是阻聚剂。

11．有些聚合物老化后龟裂变黏，有些则变硬发脆，这是为什么？

【答案】聚合物老化后降解为较低相对分子质量产物时则变黏。聚合物老化后分子间发生交联时则易变硬发脆。

12．在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。试讨论其产生的原因以及促使其产生和抑制的方法。

【答案】（1）自动加速现象的条件：

①本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。造成自动加速现象的原因是随着反应的进行，体系黏度渐增或溶解性能变差，造成变小，活性链寿命延长，体系活性链浓度增大。

②在非均相本体聚合和沉淀聚合中，由于活性链端被包埋，链终止反应速度大大下降，也会出现明显的自动加速现象。

③在某些聚合反应中，由于模板效应或氢键作用导致kp 增大，亦会出现反应自动加速。 （2）自动加速现象产生的原因及促使其产生和抑制的方法：反应的自动加速大多由于体系中单位时间内引发的链和动力学终止的链的数目不等造成活性链浓度不断增大所致。若能调节引发剂的种类和用量，使引发产生新链的速度亦随转化率增加而递减，则可抑制反应自动加速。此外，选用良溶剂、加大溶剂用量、提高聚合温度或适当降低聚合物的相对分子质量等，都会减轻反应自动加速程度。反之，则可使自动加速现象提前发生。例如在甲基丙烯酸甲酯本体聚合时添加少量聚甲基丙烯酸甲酯，由于聚合物溶于单体，提高了聚合体系的黏度，导致自动加速现象提高发生，从而可缩短聚合时间。

13．下列物质中哪些属于高分子？

（1）水；（2）羊毛；（3）肉；（4）棉花；（5）橡胶轮胎；（6）涂料；（7）乙醇；（8）离子交换树脂。

【答案】（2）、（3）、（4）、（5）、（6）和（8）。

14．为什么聚丙烯只能采用配位聚合而不能采用连锁聚合的其他类型？为什么异丁烯和乙酸烯丙酯之类的单体不能自由基聚合？

【答案】由于双键上不呈现正电性，因此丙烯不会发生阴离子聚合。丙烯上单个甲基产生的供电子诱导效应强度小，双键上难以呈现较强的负电性，因此丙烯难以发生阳离子聚合，即使进行了阳离子聚合，增长链容易重排成更稳定的叔碳阳离子，而形成支化的低聚物。丙烯由于带供