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2017年北京市培养单位化学研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研题库

  摘要

一、选择题

1. (多选)将天然高聚物填入括号中( )。

A. 天然橡胶

B. 涤纶

C. 尼龙

D. 蚕丝

【答案】AD

2. 顺丁烯二酸酐单独自由基聚合时活性小的理由是( )。

A. 自由基的分解

B. 环状单体空间位阻大

C. 向单体转移的速度大,生成的自由基稳定

【答案】B

3. (多选)阴离子聚合的单体( )。

【答案】AB

4. 聚合度变大的化学反应是( )。

【答案】C

5. 既能进行正离子聚合反应,又能进行负离子聚合反应的单件是(

A. B. C.

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D.

【答案】B

【解析】A 项阴离子开环聚合;C 项阳离子开环聚合;D 项阳离子开环聚合。

6. 高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯,下列描述不正确的是:( )。

A. 引发剂为微量氧气

B. 得到的聚乙烯为低密度聚乙烯

C. 聚合反应中不存在链转移反应

D. 得到的聚乙烯含短支链

【答案】C

【解析】

高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在

压力下,温度为:时,聚合过程发生链转移反应,生成的聚乙烯带有较多支

链,结晶度相对较低,并且由于支链存在,分子堆砌不紧密,使得密度较低。

7. 在开放体系中进行线形缩聚反应,为了得到最大聚合度的产品,应该( )。

A. 选择平衡常数大的有机反应

B. 选择适当高的温度和极高的真空度,尽可能除去小分子产物

C. 尽可能延长反应时间

D. 尽可能提高反应温度

【答案】B

【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面:(1)单体纯净,无单官能团化合物;(2)官能团等摩尔比;(3)尽可能高的反应程度,包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小,副反应增多,要严格控制温度,初期适当低,后期适当高。

8. (多选)阳离子聚合的单体( )。

【答案】AD

9. —对单体的共聚时将得到( )。

A. 无规共聚物

B. 交替共聚物

C. 接枝共聚物

D. 嵌段共聚物

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【答案】B

10.以下叙述不正确的是( )。

A. 氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主;

B. 氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度;

C. 氯乙烯聚合时,引发剂的半衰期较长时残留率较大;

D. 氯乙烯聚合中,采用时间调节聚氯乙烯的分子量。

【答案】D

【解析】聚氯乙烯的分子量主要决定于向单体转移,由聚合温度控制。

二、名词解释

11.聚合度变小的化学反应

【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解(热降解、化学降解等)使聚合物的聚合度变小的化学反应。

12.引发剂的引发效率f

【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。

13.

平均每一分子中的结构单元数称为对均【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚

14.竞聚率

【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的

它表征两单体的相对活性,r 值越大该单体越活泼;根据r 值,可判断两

单体能否共聚和共聚类型,例如

示不能自聚。为理想共聚

15.胶束成核与均相成核 表示自聚倾向比共聚大;为嵌段共聚。 表示共聚倾向大于自聚;r=0表对混缩聚

【答案】(1)胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水的微量单体,在水相中增长成短链自由基,难溶于水的单体其短链自由基只增长少数

,就被沉析出来,与初级自由基一起被増溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核的过单元(<4)

程。

,由于静电作用而(2)均相成核是指在过饱和溶液,组成沉淀物质的离子(又称构晶离子)

缔合,自发的形成晶核的过程。一般而言,均相成核的能力(形成晶核的数目)是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。

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