2017年北京市培养单位化学与化工学院822高分子化学与物理之高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、选择题
1． 甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合，在其中聚合速率最大的溶剂是：（ ）。
A. 苯；
B. 甲苯；
C. 四氢呋喃；
D. 硝基苯。
【答案】C
【解析】使用萘钠引发聚合，属于阴离子聚合，当溶剂采用四氢呋喃时聚合速率是最大的，因为萘钠溶于四氢呋喃中，形成萘钠自由基-阴离子，溶剂四氢呋喃中氧原子上的未共用电子对与钠离子结合形成络合阳离子，使萘钠结合疏松，更有利于萘自由基-阴离子的引发。
2． 一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在：（ ）。
A. 只有单体
B. 单体+聚合物
C. 单体+二聚体+三聚体
D. 以上全部
【答案】B
【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。反应进行到一定时间时，主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。
3． （多选）配位阴离子聚合的引发剂（ ）。
【答案】AD
4． 热降解产物主要是单体的聚合物为（ ）。
【答案】B
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5． 用 引发四氢呋喃开环聚合，既能提高反应速率又不降低聚合度的最好方法是（ ）。
A. 提高反应温度；
B. 增加引发剂用量；
C. 提高搅拌速率；
D. 加入少量环氧乙焼
【答案】D 【解析】酸络合物所提供的质子直接引发四氢呋喃开环的速率较慢，加少量的环氧乙烷作为活化剂，既能提高反应速率又不降低聚合度。
6． 下列单体进行自由基聚合时，相对分子质量仅由反应温度控制，而聚合速率由引发剂用量调节的是（ ）。 A. B. C. D.
【答案】C
7． 当一个聚合反应体系中
，
A. 缓聚
B. 阻聚
C. 正常链转移
D. 调聚
【答案】C 【解析】链增长速率常数大于链转移速率常数，
8． 为了得到立构规整的PP ，丙烯可采用（ ）聚合。
A. 自由基聚合
B. 阴离子聚合
C. 阳离子聚合
D. 配位聚合
【答案】D
9． 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（ ）转移的速率常数。
A. 溶剂
B. 引发剂
C. 聚合物
D. 单体
【答案】D
第 3 页，共 52 页 时，聚合行为表现为（ ）。 正常的链转移。
二、问答题
10．聚合物的热降解有几种类型? 举例说明其反应机理。
【答案】聚合物在单纯热的作用下发生的降解反应主要有解聚、无规断链和侧基脱除三类。 （1）解聚：聚合物在降解反应中完全转化为单体称为解聚，又称连锁降解。解聚反应是聚合反应的逆反应。
凡主链碳-碳键断裂后生成的自由基能被取代基稳定，并且碳原子上无活泼氢的聚合物一般都能按解聚机理进行热降解。所以，聚甲基丙烯酸酯类、
乙烯等受热后进行的都是解聚反应。例如，的解聚
聚四氟
（2）无规断链：聚合物受热时，主链发生随机断裂，相对分子质量迅速下降，产生各种低相对分子质量的产物，单体回收率极低，这类热降解反应称为无规断链反应。凡碳-碳键断裂后生成的自由基不稳定，且α-碳原子上具有活泼氢原子的聚合物易发生这种无规断链反应。所以，聚乙烯、聚丙烯、聚氧化乙烯等热降解主要是无规断链。值得注意的是，许多聚合物受热降解时是属于解聚和断裂混合型的，如聚苯乙烯、聚异丁烯、聚三氟氯乙烯等。聚苯乙烯在
生约单体；真空下，则可得单体。
下发生非氧化热降解，脱出真空下，产（3）侧基脱除：一些聚合物在较高温度条件下会发生基团的消去、成环等复杂反应，如聚氯乙烯、偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚丙烯腈等。聚氯乙烯在
聚合物颜色变深，强度下降，反应方程式如下：
11．塑料和树脂有无区别？工业上常遇到一些简化名称如：“聚氯”、“聚乙”、“聚苯”、“聚碳”、“塑料王”、“电木”和“电玉”等，它们分别指何种聚合物（或树脂）？
【答案】树脂是指未经加工的原始聚合物，而塑料则是指树脂经加工成型后的一种合成材料及其制品，在应用中树脂和塑料这两个术语经常通用。严格地说，塑料是以合成树脂或天然树脂为基础原料，加入（或不加）各种助剂、增强材料或填料，在一定温度、压力下，加工塑制成型或交联固化成型得到的固体材料或制品。
“聚氯”是指氯乙烯树脂或称聚氯乙烯；
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