2018年中国石油大学(北京)理学院861高分子化学与物理之高分子化学考研核心题库
● 摘要
一、填空题
1. 按合成高聚物的聚合反应类型,高聚物可以分为_____和_____两类。
【答案】加聚高聚物;缩聚高聚物
2. 线型缩聚的核心问题是; 体型缩聚的关键问题是_____。所有缩聚反应共有的特征是_____。
【答案】相对分子质量的影响因素和控制;凝胶点的控制;逐步特性
3. 逐步聚合的方法有_____、_____、_____和_____等。
【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚
4. 自由基聚合属_____机理,随反应时间延长,转化率增加,聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____,聚合反应速率_____,聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____,体系发生解聚。
【答案】连锁聚合;变化不大;増加;增加;减少;聚合上限温度
5.
对
典型的催化剂而言,
第一代典型的催化剂组成为_____,属_____相催化剂,而催化剂组成为_____,属_____相催化剂;第二代催化剂是_____; 第三代催化剂是
均;非均;加入适量带有孤对电子的第三组
分
上,同时在制备过程中引入第三组分作为内电子给体,聚合时加入外电_____;近年发展较快的是_____。 【答案
】负载在载体,如
子给体;茂金属引发剂
6. 有机过氧类引发剂中主要有_____、______、_____、_____、_____等。
【答案】过氧化二苯甲酰;过氧化十二酰;过氧化二异丙苯;过氧化苯甲酸特丁酯;过氧化二碳酸二异丙酯
7. _____称为聚合极限(上限)温度,自由基聚合大都在聚合极限温度_____进行,缩合聚合大都在聚合极限温度_____进行,所以缩聚反应一般为_____。
【答案】
解聚与聚合平衡时的温度;以下;以上;可逆反应
8. 单体的相对活性习惯上_____
判定。链自由基的相对活性用
大,则_____; 若e 值相差大,则倾向_____
【答案】
用竞聚率倒数
有考虑位阻效应
判定。在用值判断共聚行为时,Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近,贝瞧向于_____; 若Q 值相差方程的主要不足是_____。 共辄效应;极性;理想共聚;难以共聚;交替共聚;没
二、名词解释
9. 定向聚合
【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合,立体对称聚合或有规立构聚合,是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。
10.链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
11.交替共聚物
【答案】交替共聚物是大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。
12.竞聚率
【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的
比
它表征两单体的相对活性,r 值越大该单体越活泼;根据r 值,可判断两
单体能否共聚和共聚类型,
例如
示不能自聚。
13.链引发反应 为理想共聚
,表示自聚倾向比共聚大;为嵌段共聚。 表示共聚倾向大于自聚;r=0表
【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基,初级自由基与单体加成形成单体自由基的反应。
14.高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】(1)高分子效应:聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
(2)硫化反应:含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联,因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
(3)无规断链反应:有的聚合物(如聚乙烯)受热时,主链任何处都可能断裂,相对分子质量迅速下降,但单体产率很低,称为无规断链反应。
(4)自降解型高分子:分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢,后者能被光(主要是紫外光)分解,是环境友好材料。
(5)绿色高分子:包括高分子本身与如何应用及处理两个方面,具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用,前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好,后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。
15.合成高聚物
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
16.连锁聚合
【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地、一连串地进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,
只需要到几秒的时问。因此,聚合物的相对分子质量与时间关系不大,但单体的转化率随时间的延长而提高,这类聚合反应称为连锁聚合。
17.光引发聚合
【答案】光引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在光的作用下,形成单体自由基而聚合的过程称,简称光聚合。
18.理想共聚
【答案】
理想共聚是指的共聚反应,分为两种情况:
是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论
原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;
或
应的倾向完全相同。
为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反
三、选择题
19.(多选)下列聚合物中合成橡胶用聚合物是( )。
A. 涤纶树脂
B. 聚丁二烯
C. 聚氨酯
D. 聚异戊二烯
【答案】BD
20.下列化合物中用作自由基乳液聚合引r 发剂的是( )。
A. 路易斯酸
B.AIBN
C.BPO
D. 过硫酸钾
【答案】C