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2018年中国民航大学理学院824高分子化学与物理之高分子化学考研强化五套模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 反应程度和转化率

【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。

2. 单体

【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。

3. 胶束成核与均相成核

【答案】(1)胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水的微量单体,在水相中增长成短链自由基,难溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元(<4),就被沉析出来,与初级自由基一起被増溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核的过程。

(2)均相成核是指在过饱和溶液,组成沉淀物质的离子(又称构晶离子),由于静电作用而缔合,自发的形成晶核的过程。一般而言,均相成核的能力(形成晶核的数目)是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。

4. 引发剂

【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。

5. 共聚合和共聚物

【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。

6. 反应程度

【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比,是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别,转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比,在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程,因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度描述其反应过程。

7. 几率效应

【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制的一种现象。

8. 连锁聚合

【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地、一连串地进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,

只需要

到几秒的时问。因此,聚合物的相对

分子质量与时间关系不大,但单体的转化率随时间的延长而提高,这类聚合反应称为连锁聚合。

二、问答题

9. 聚合物为什么具有一定的机械强度?

【答案】聚合物具有一定的机械强度能被广泛用作材料,主要是由于其具有巨大的相对分子质量,且链状大分子之间有比小分子之间强得多的分子间作用力,作用力的大小直接与其相对分子质量的大小有关。

10.

列举丁二烯进行顺式

【答案】

'

的引发体系并讨论顺式的成因。

的顺丁橡胶。共轭

加成的单体单

引发体系进行丁二烯聚合可以得到高顺式

形式配位,则得到顺式

双烯在聚合过程与活性中心金属配位时,若以顺式

. 元。其机理可简单示意如下:

11.下列引发剂何者能引发乙烯、丙烯或丁二烯的配位聚合?形成何种立构规整聚合物?

【答案】引发剂(1)中或采用后者则形成1,2

或反式

引发剂引发乙烯聚合。

引发剂(4)、(5)和(6)均可引发丁二烯的配位聚合,但(4)只能得环状低聚物,(5)可得顺式1,4

大于

的聚丁二烯,(6

)却可得顺式

和(3)萘-钠均能引发于二烯聚合,属配位聚合范畴。但前

含量为

的聚丁二烯,

在极性溶剂

)聚丙烯。也可

聚合物。但它们均不能引发乙烯或丙烯聚合。 可引发丙烯的配位聚合,

形成全同立构(约

者在非极性溶剂(如环己烷)

中形成顺式

和反式各半的聚合物;(6)虽

也能引发丙烯的配位聚合,

但不仅活性低而且所得聚丙烯的全同聚合指数仅有和(5)—般不能引发乙烯聚合,(6)却是引发乙烯聚合的常规引发剂。

12.将下列单体和引发剂进行匹配,说明引发剂对应的聚合反应类型。

单体:

引发剂(4)

引发剂

:【答案】

属自由基聚合

属阴离子聚合

属阳离子聚合。

13.写出合成下列聚合物的反应式。

(1)聚丙烯;(2)聚四氟乙烯;(3)丁苯橡胶;(4)涤纶;(5)尼龙;(6)聚碳酸酯。【答案】⑴

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

光气直接法

酯交换法