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2018年中国地质大学(武汉)材料与化学学院822高分子化学考研强化五套模拟题

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2018年中国地质大学(武汉)材料与化学学院822高分子化学考研强化五套模拟题(一) . ... 2 2018年中国地质大学(武汉)材料与化学学院822高分子化学考研强化五套模拟题(二) . . 10 2018年中国地质大学(武汉)材料与化学学院822高分子化学考研强化五套模拟题(三) . . 18 2018年中国地质大学(武汉)材料与化学学院822高分子化学考研强化五套模拟题(四) . . 26 2018年中国地质大学(武汉)材料与化学学院822高分子化学考研强化五套模拟题(五) . . 33

一、名词解释

1. 环氧值

【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。

2. 通用塑料

【答案】通用塑料是产量大、成本低,应用面广和性能多样化,作为一般用途的塑料。

3. 偶合终止反应

【答案】偶合终止反应是指两个链自由基相互碰撞,链自由基的活性消失结合为一个大分子的反应。

4. 引发剂

【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。

5. 全同聚合指数

【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法,它是指全同立构聚合物占总聚合物(全同立构+无规)的分数。

6. 均缩聚、混缩聚、共缩聚

【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。

二、问答题

7. 与低分子化合物相比,高分子化合物有什么特征?

【答案】与低分子化合物相比,高分子化合物有以下主要特征:

(1)高分子化合物相对分子质量很大(通常在10000以上),分子往往由许多相同的结构单元通过共价键重复连接而成;

(2)即使是一种“纯”的高分子化合物,它也是化学组成相同而相对分子质量不等、结构不同的同系聚合物的混合物,它具有分子量和结构的多分散性;

(3)高分子化合物的分子有几种运动单元;

(4)高分子化合物的结构非常复杂,需用一次、二次和三次结构来描述它。一次结构是指一个大分子链中所包含的结构单元和相邻结构单元的立体排布。二次结构是指单个大分子链的构象或聚集态类型。三次结构是指形成复杂的高分子聚集体中大分子的排列情况。

8. 何谓水解聚合?写出环酰胺水解聚合有关聚合反应方程式。

【答案】环酰胺可以进行水解聚合、阴离子开环聚合和阳离子开环聚合。

现简介环酰胺的水解聚合。对于环酰胺单体,开环聚合研宄最多的是己内酰胺。因此,以己内酰胺为例说明其水解聚合的情况。已知己内酰胺分子的酰胺键为顺式构型,两分子之间形成氢键,

因而在无水存在不能发生聚合反应。当有下时,可进行开环聚合,这种聚合过程叫水解聚合。

水解聚合是在简式可表示为

下,采用间歇或连续操作,

可制得聚合物。其聚合反应

的水或可放出水的物质(如醇酸)存在

实际上此过程非常复杂,它包括开环、缩聚、加聚、交换、裂解等不同反应和互相作用,最后达到水、单体、环状齐聚物及线型链式分子各级分与聚合体之间一个总的平衡体系。因为己内酰胺为七节环,在聚合过程中,聚合成链式分子或缩合成环状分子都可能发生,仅是概率不同,所以反应条件不同,就会影响在反应平衡时的各组分的比例和反应速度,其中有些问题至今尚不清楚。

己内酰胺开环聚合尽管较复杂,但主要由三种平衡反应所组成,即开环、缩合和加成。水解聚合平衡有关聚合反应方程式可表示如下。

(1

)开环。己内酰胺首先水解开环成

水解速度与水的浓度和水解条件有关,即

(2

)缩合。继之

己酸自身缩合,形成线型低聚体,即

(3)加成。在开环、缩合和加成反应中,加成反应占主要地位。加成反应是己内酰胺分子加成到线型低聚体分子链的末端,进而是低聚体线型分子之间的缩合反应,此反应消耗端基且放出水,即

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在线型分子达到一定聚合度时,

主要是酰胺基间的交换反应而改变聚合物的相对分子质量分布。由于聚合过程和最后产物的性质均受此三个平衡反应的影响,而调节一定的聚合度是保证产品性能的重要方法。

一般采用保持聚合体系中一定的水的浓度或加入带有羧基或氨基的化合物

,以改变聚合体系

的官能团比例来达到调节相对分子质量的目的。

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说明阴离子聚合的引发剂对单体的引发有无选择性,

并判断下列引发剂各能引发哪些单体聚合?

引发剂:

单体:

【答案】阴离子聚合时,引发剂对单体的引发有选择性。碱性大的引发剂引发能力强,无论对碱性大或碱性小的单体均可引发;碱性小的引发剂引发能力弱,只能引发活泼单体即碱性小的单体。

能引发带吸电子基的烯类单体和共轭二烯类单体;

能引发

能引发

等的阴离子聚合。