2018年郑州轻工业学院材料与化学工程学院836高分子物理与化学之高分子化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、选择题
1． 典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系，表明聚合反应机理为（ ）。
A. 单基终止 B. 双基终止
C. 引发剂分解产生两个自由基 【答案】B
2． 过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合的聚合机理是（ ）。
A. 阳离子聚合 B. 自由基聚合 C. 配位聚合 【答案】B
3． （多选）自由基共聚合可得到（ ）共聚物。
A. 无规共聚物 B. 嵌段共聚物 C. 接技共聚物 D. 交替共聚物 【答案】AD
4． 下列化合物中用作自由基乳液聚合引r 发剂的是（ ）。
A. 路易斯酸 B.AIBN C.BPO
D. 过硫酸钾 【答案】C
【解析】乳液聚合需要水溶性引发剂。A 项是阳离子聚合的引发剂，不属于自由基聚合的引发剂选用范围；B 项AIBN 是自由基聚合的油溶性引发剂；D 项过硫酸钾只属于氧化剂组分，还需要还原剂组分组成氧化-还原体系才能引发自由基聚合。
5． 热降解产物主要是单体的聚合物为（ ）。
【答案】B
6． 下列各组聚合物，都能用过氧化物作为交联剂的是：（ ）。
A. 天然橡胶、聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶； B. 天然橡胶、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层； C. 聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层； D. 聚乙烯涂层、乙丙二元胶、聚甲基硅氧烷 【答案】D
【解析】Lewis 酸络合物所提供的质子直接引发四氢呋喃开环的速率较慢，加少量的环氧乙烷作为活化剂，既能提高反应速率又不降低聚合度。
7． 聚合度变大的化学反应是（ ）。
B. 纤维素硝化
D. 离子交换树脂的制备
【答案】C
8． 下列单体进行自由基聚合时，相对分子质量仅由反应温度控制，而聚合速率由引发剂用量调节的是（ ）。
A.
B.
C.
D. 【答案】C
9． 下列单体只能进行自由基聚合的是：（ ）。
A.MMA B. 丙烯
C. 氣乙稀 D. 异丁烯 【答案】C
【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基, 而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合。
共轭
效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具
10．以下叙述不正确的是（ ）。
A. 氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主； B. 氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度； C. 氯乙烯聚合时，引发剂的半衰期较长时残留率较大； D. 氯乙烯聚合中，采用时间调节聚氯乙烯的分子量。 【答案】D
【解析】聚氯乙烯的分子量主要决定于向单体转移，由聚合温度控制。
二、名词解释
11．链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr
和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C
表示单体的链转移常数一般比较小，
为有实用价值的聚合物
；
虽比
大，
因引发剂浓度
的比值，代表链转
转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大；向
所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具
溶剂的链转移常数与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
12．链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子，结果链自由基的活性消失变为一个大分子，单体变为单体自由基的反应。
13．结构单元
【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。
14．
向单体转移常数的比值，
即
与链增长反应速率常数
，表征链自由基向单体转移的难易程度。
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
15．胶束成核与均相成核
【答案】（1）胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂，在水中分解成初级自由基，引发溶于水的微量单体，在水相中增长成短链自由基，难溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元（<4），就被沉析出来，与初级自由基一起被増溶胶束捕捉，引发其中的单体聚合而成核的过程。
（2）均相成核是指在过饱和溶液，组成沉淀物质的离子（又称构晶离子），由于静电作用而缔合，自发的形成晶核的过程。一般而言，均相成核的能力（形成晶核的数目）是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。